第六章红外光谱资料.ppt

第六章红外光谱; 红外光谱的基本概念 ; 产生红外光谱的原因 分子的化学键发生(弯曲或者伸缩)振动的能量在8~50KJ/mol，正好处在红外光波的能量范围内。常用红外光谱仪的波长为2500nm~15000nm。;图1 红外光谱;红外光谱图中的横纵坐标;红外光谱图的横坐标，波长（λ）多用微米(?m)表示。微米和埃(?)、毫微米(m?或纳米nm)、厘米(cm)的关系是 1 ? ＝10-8cm 1?m＝10-4cm lnm＝10-7cm 但在中红外区横坐标更常用的一种单位是波数 ，波数用cm-1表示，波数与波长的关系是;红外区的分类;简正振动 分子真实的振动是复杂的，但在一定条件下作为很好的近似，分子一切可能的任意复杂的振动方式都可以看成是有限数量的相互独立的和比较简单的振动方式的迭加，这些比较简单的振动称为简正振动 。; 伸缩振动ν -----对称伸缩振动 ?s ----不对称伸缩振动 ?as 弯曲振动δ ----面内弯曲振动 剪式振动 ?s 面内摇摆 ρ -----面外弯曲振动 面外摇摆 ? 扭曲振动 ?;;分子的简正振动数目称为振动自由度 不同振动形式按能量高低为： ?as ?s ?s 高频区 ? ? 低频区 ; 含n个原子的分子，自由度为： 线性分子有 3n-5 个 非线性分子有 3n-6 个 根据它们的振动方向不同，振幅不等，可以吸收各种波长不同的光，形成复杂的红外光谱。 ;理论上每个自由度在IR中可产生1个吸收峰，实际上IR光谱中的峰数少于基本振动自由度，原因是： 1 振动过程中，伴随有偶极矩的振动才能产生吸收峰 2 频率完全相同的吸收峰，彼此发生简并（峰重叠） 3 强、宽峰覆盖相近的弱、窄峰 4 有些峰落在中红外区之外 5 吸收峰太弱，检测不出来;例如 线型对称的CO2分子，其简正振动模式有 3n-5＝3×3 -5＝4;;红外活性与非活性振动 ;红外吸收光谱的产生及条件: 辐射光子具有的能量与发生振动跃迁所需的跃迁能量相等 辐射与物质之间有耦合作用 为满足这个条件，分子振动必须伴随偶极矩的变化。 ;1、已知CO2的结构式为O=C=O，其红外光谱中，振动自由度为（ ） A．4 B．3 C．2 2、下列振动中，何种属于红外非活性振动 ;λ=0.9nm=9×10-10m=9×10-8cm;指纹区 1500~600 cm-1 吸收带多，整个分子振动转动引起的，反映整个 分子的特征。可用于鉴定两个化合物是否同一化合物。;4000-2500cm-1:这是X-H单键的伸缩振动区。 2500-2000cm-1:此处为叁键和累积双键伸缩振动区 2000-1500cm-1:此处为双键伸缩振动区 1500-600cm-1:此区域主要提供C-H弯曲振动的信息 ;; 1 在有机化合物的红外吸收光谱分析中，出现在4000~2500cm-1频率范围的吸收峰可用于鉴定官能团，这一段频率范围称为______。 A．指纹区， B．叁键区 C．官能团区， D．单键区。;2 能级间隔越小，分子化学键振动能级跃迁吸收光子的（ )。 A．能量越高 B．波长越长 C．频率越高;典型有机化合物的红外光谱及谱图解析;计算不饱和度---谱图解析 不饱和度是指分子内含有环、双键和叁键（相当于两个双键）的总和。 饱和烃类不饱和度为0; 双键及环不饱和度为1; 三键为2; 芳环为4;计算公式：;例 求分子式为C6H12O的分子的不饱和度;（2）依据谱图推出化合物碳架类型 分析 3300 ~ 2800 cm?1区域 C-H 伸缩振动吸收;以 3000 cm?1为界: 高于 3000 cm?1为不