第二章 可见紫外吸收光谱分析-补习部分.ppt

第二章 可见紫外吸收光谱分析补习部分;分子的能级 ; 不同物质结构不同或者说其分子能级的能量(各种能级能量总和)或能量间隔各异，因此不同物质将选择性地吸收不同波长或能量的外来辐射，这是UV-Vis定性分析的基础。 ;可见和紫外分光光度法 ;分子光谱的产生 ;分子吸收光谱的形成;?-胡罗卜素;分子（吸收）光谱的类型 ;第二章 可见紫外吸收光谱分析补习部分;光的选择性吸收与物质颜色的关系 ;物质颜色和吸收光颜色的关系 ;;第二章 可见紫外吸收光谱分析补习部分;当一束平行单色光照射到任何均匀、非散射的介质(固体、液体或气体)，例如溶液时，光的一部分被吸收，一部分透过溶液，一部分被器皿的表面反射。 ;I0: 入射光的强度 Ia: 吸收光的强度 It: 透过光的强度 Ir: 反射光的强度 I0=Ia十It十Ir I0=Ia十It ;实践证明，溶液对光的吸收程度，与溶液的浓度、液层的厚度以及入射光的波长等因素有关。如果保持入射光的波长不变，光吸收的程度则与溶液的浓度、液层的厚度有关。 ;透光度或透光率 ;朗伯定律;朗伯定律 ;比耳定律;比耳定律 ;朗伯-比耳定律 ;吸光系数;摩尔吸光系数 ;摩尔吸光系数;根据ε的不同，吸收分为： ;Lambert-Beer 定律小结: 当入射光波长一定时，待测溶液的吸光度A与其浓度和液层厚度成正比，即 k 为比例系数，与溶液性质、温度和入射波长有关。 ? 当浓度以 g/L 表示时，称 k 为吸光系数，以 a 表示，即 ? 当浓度以mol/L表示时，称 k 为摩尔吸光系数，以? 表示，即 ? 比 a 更常用。? 越大，表示方法的灵敏度越高。? 与波长有关，因此，? 常以??表示。 ;吸光度 A;透光度 T;;; 显色剂 ;例 已知含Fe3+浓度为500微克/升的溶液用邻二氮菲比色测定铁，比色皿长度为2厘米，在波长508nm处测得吸光度=0.19,计算摩尔吸光系数。 ;标准曲线或工作曲线 ;偏离朗伯-比耳定律的原因 ;光谱曲线的表示方法 ;;第二章 可见紫外吸收光谱分析补习部分;目视比色法 ;目视比色法的原理 ;目视比色法的特点;第二章 可见紫外吸收光谱分析补习部分;光电比色法 ;光电比色法的特点;光电比色计（可见）：光源、滤光片、比色皿、光电池、检流计 ;如将各种不同波长的光通过一决滤光片，分别测定其透光率，然后以波长为横坐标，透光率为纵坐标作图，就得到其透光曲线。 ;滤光片;半宽度;光电比色计（可见）：光源、滤光片、比色皿、光电池、检流计 ;当光线照时到光电池时，就有电子从半导体硒的表面逸出。由子硒的半导体性质，电子只能单向流动，即向金属薄膜移动，因而使它带负电，成为光电池的负极。硒层失去电子后带正电，因而便铁片带正电，成为光电池的正极。这样，在金属薄膜和铁片之间就产生电位差，线路接通后便产生光电流。 ;1 光源；2 滤光片； 3 比色皿；4 光电池；5粗调节器；6 细调节器；7 检流计;第二章 可见紫外吸收光谱分析补习部分;分光光度法 ;分光光度法的特点 ; 分 类 ;紫外-可见分光光度计：光源、单色器、吸收池、检测器和信号指示系统;;棱镜;光栅;紫外-可见分光光度计：光源、单色器、吸收池、检测器和信号指示系统;紫外-可见分光光度计：光源、单色器、吸收池、检测器和信号指示系统;光电管:阴极为一个金属半圆筒，内表面镀有适当的光电发射材料。阳极为金属电极，通常为镍环或镍片。当光线照射到光电管的阴极上时，即发射出电子。如光电管的两极间加上电压，则线路便有电流通过。 ;光电倍增管: 外壳：玻璃、石英；内部抽成真空。 K为光阴极，上面涂有能发射电子的光敏物质； 1、2、3 …… 为次级电子发射器，叫dynode打拿极，也叫电子倍增极，A为阳极。 阴极和阳极之间加以1000V的直流电压，分别按段降落在各级之间。一般每两个相邻电极之间有50～100V的电位差。 ;紫外-可见分光光度计：光源、单色器、吸收池、检测器和信号指示系统;紫外-可见分光光度计的类型;;紫外-可见分光光度计的类型;;;紫外-可见分光光度计的类型;;仪器;第二章 可见紫外吸收光谱分析补习部分;仪器测量误差 ;;因为吸光度A与被测物质的浓度c成正比，如果ΔA引起的浓度测量误差为Δc，则:ΔA=K’Δc 当被测物质浓度很低时，ΔT引起的ΔA和Δc也很小，但因为此时被测物质的浓度c很小，故相对误差Δc/c比较大的。 相反，当被测物质的浓度很大时，虽然A很大，因ΔA此时较大，Δc也较大，故相对误差Δc/c是比较大的。 由此可以推测，只有当被测物质浓度在适当范围时，即吸光度在一定范围时，仪器测量误差所引起的相对误差才是比较小的。 ;T ;仪器测量