第二章 电解质.ppt

第2章 电解质溶液与离子平衡;定义： 电解质(electrolyte)：溶于水中或熔融状态下能导电的化合物，它们的水溶液称为电解质溶液。;弱电解质：在水溶液中只能部分解离成离子的化合物。;解离度(degree of ionization)：电解质溶液达解离平衡时，已解离的分子数和分子总数之比。单位为一，可以百分率表示。;强电解质水溶液的解离度(0.10mol·L-1, 298K);2.1.1 离子相互作用理论;离子的互相吸引形成离子对，离子对在电场中整体迁移而无导电性。; 电解质溶液中离子相互作用形成离子氛和离子对、阴阳离子的运动互相牵制，致使强电解质溶液表观解离度(apparent degree of ionization)不是100%。;2.1.2 活度和活度系数;由于a＜c，所以 当溶液中的离子浓度很小，所带的电荷少时，活度接近浓度，即 B≈1。 通常把中性分子溶液的活度因子视为1。 对于弱电解质溶液，因其离子浓度很小，一般可以把弱电解质的活度因子也视为1。;离子的平均活度系数：阴阳离子的活度系数的几何平均值（适合1：1型电解质溶液）。; 德拜和休克根据离子相互作用理论，导出二元电解质稀溶液的离子平均活度系数简化公式（适用于稀溶液）：; 2.离子强度（ionic stength）; 离子强度是溶液中存在的离子所产生的电场强度的量度。 I仅与溶液中各种离子的浓度和电荷有关，与离子的本性无关;【例2-1】强下列溶液的离子强度 （1）0.10mol·kg-1NaNO3溶液； （2）0.10mol·kg-1HCl和0.10mol·kg-1BaCl2溶液等体积混合。;;【例2-2】求0.10mol·L-1NaCl溶液在298K时的离子强度，以及Na+和Cl-的活度系数、活度和溶液的渗透压。;表 2-2 不同离子强度时的活度系数;解： I=1/2[0.01×12+0.01×(-1)2+0.09×12+0.09×(-1)2] =0.1(mol/kg) 查表得I=0.1时，一价离子γ=0.78，则 α(H+)=γc=0.78×0.01=0.078mol/kg;2.2 酸碱理论;2.2.1 酸碱质子理论的定义;H2O , HCO3- , H2PO4 -, HPO42-;HB B- + H+; 例：下列各组属于共轭酸碱对的是 A．H3PO4—H2PO4- B. H3PO4—HPO42- C. H3PO4—PO43- D. H2PO4-—HPO42- E. H2PO4-—PO43- F. HPO42-—PO43-;2.2.2 酸碱反应的实质;酸碱反应的方向，总是由较强的酸和较 强的碱反应，生成较弱的酸和较弱的碱。;2.2.3 酸碱强度;2. 水的质子自递作用和溶液的 pH;[H2O]看成常数，与K合并 Kw= [H3O+][OH-] 简作 Kw= [H+][OH-] 质子自递平衡常数Kw又称水的离子积 0℃时 Kw= 1.10×10-15 25℃时 Kw= 1.00×10-14 100℃时 Kw= 5.50×10-13。 ;水的离子积不仅适用于纯水，也适用于所有稀水溶液。 25℃的纯水中 [H+] = [OH-] = =1.00×10-7.00 mol·L-1 中性溶液中 [H+] = [OH-] = 1.0×10-7 mol·L-1 酸性溶液中 [H+] ＞1.0×10-7 mol·L-1＞ [OH-] 碱性溶液中 [H+] ＜1.0×10-7 mol·L-1＜ [OH-]  ;(2)水溶液的pH 定义： pH=-lg 稀溶液中 pH = -lg［H+］ 类似的 pOH = -lg［OH-］ 设 [H+] = m×10 - n pH = n – lg m 298.15K， pH + pOH=14。 如果溶液中H+浓度或OH-浓度大于1 mol·L-1时，直接用H+或OH-的浓度来表示。 ;人体各种体液的pH值;3.酸碱在水溶液中的质子转移平衡; 酸的解离平衡常数 Ka是水溶液中酸强度的量度，表示酸在水中释放质子能力的大小。 Ka值愈大，酸性愈强。 HAc ＞ HCN ＞