第二章+原子的电子结构2.ppt

;原子光谱给出的锂和钠的能级图（P72）;4.2. 屏蔽效应和穿透效应; 斯莱特规则 ---- 估算屏蔽常数的半经验规则（P73） ?多电子原子的原子轨道分组： (1s) (2s, 2p) (3s, 3p) (3d) (4s, 4p) (4d) (4f) (5s, 5p); 1. 处在右面的各轨道组内的电子对左面轨道组内的电 子没有屏蔽作用，屏蔽系数为0； 2. 在同一轨道组内的电子，除(1s)组的二个电子间的屏 蔽系数为0.30外，其它各轨道组内电子间的屏蔽系数 都是0.35； 3. 主量子数为n?1的各轨道组内的电子对(ns, np)组各 电子的屏蔽系数为0.85； 4. 主量子数等于和小于n?2的各轨道组内的电子对(ns, np)组各电子的屏蔽系数均为1.00； 5. 处在(nd)或(nf)组左面的各轨道组内的电子对(nd)或 (nf)组内电子的屏蔽系数均为1.00。; Br： 核电荷 Z = 35 核外35个电子的排布: 轨道符号 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 电子数 2 2 6 2 6 10 2 5 Z* = ( Z – ? ) (1s) ? = 0.30 Z* = 35 ? 0.30 = 34.70 (2s, 2p) ? = 7 ? 0.35 + 2 ? 0.85 = 4.15 Z* = 35 ? 4.15 = 30.85 (3s, 3p) ? = 7 ? 0.35 + 8 ? 0.85 + 2 ? 1.00 = 11.25 Z* = 35 ? 11.25 = 23.75 (3d) ? = 9 ? 0.35 + 18 ? 1.00 = 21.15； Z* = 35 ? 21.15 = 13.85 (4s, 4p) ? = 6 ? 0.35 + 18 ? 0.85 + 10 ? 1.00 = 27.40 Z* = 35 - 27.40 = 7.60 ; 主量子数n 1 2 3 4 5 6 有效主量子数n* 1 2 3 3.7 4.0 4.2 ; E(1s) = ? = ? 602.0 a.u. ;穿透效应（穿透作用）;2s和2p电子向1s电子云的穿透（P75） ;穿透能力：ns轨道 np轨道 nd轨道 nf轨道 ... 屏蔽常数：?ns ?np ?nd ?nf 轨道能量：Ens Enp End Enf;多电子原子轨道能级图（P76） ;Z = 1，氢原子 Ens = Enp = End = Enf 同一个多电子原子： 1s 2s 2p 3s 3p 3d;同样的轨道在不同的原子中，能量也是不一样的，总的趋势是Z增加，E下降;4.3. 多电子原子的基态电子构型（电子排布）;占有这些轨道的元素目前还没有被发现 ;(1s)(2s2p)(3s3p)(4s3d4p)(5s4d5p)(6s4f5d6p)(7s5f6d7p) 分成7个能级组，每个能级组中原子轨道的能量相接近。 4s3d4p：第四周期元素所对应的能级组 7s5f6d7p：第七周期元素所对应的能级组;;1. 泡里原理（泡里不相容原理） --- 在原子中不存在四个量子数完全相同的二个电子。也可以说：每个由三个绕核量子数决定的轨道只能接纳二个自旋相反的