第四讲 合成气的概述1.pptVIP

第3章 合成气 ;1、合成气：H2和CO为主要成分供化学合成用的一种原料气。 2、制备合成气的原料： (1) 天然气；(2) 煤；(3) 石油；(4) 油田气；(5) 焦炉煤气；(6) 炼厂气；(7) 石脑油；(8) 重油 以上原料均可用CmHn表示，各种原料的H/C为： 煤1；天然气4；焦炭0；石油2；石脑油2.4；无烟煤0.3；其它原料0.3-4 3、合成气的用途及要求 (1) 合成氨，H2/N2=3 (2) 合成甲醇，H2/CO=2 (3) 合成其它醇类化合物，H2/CO=1 ;3.1 合成气的生产 ;3.1.1 煤气化 ;1、煤气化的主要反应(基本原理) (1) 氧化燃烧 C+O2→ CO2-393.8 kJ C+0.5O2→ CO-110.6 kJ CO+0.5O2→ CO2-283.2 kJ H2+0.5O2→ H2O-241.8 kJ (2) 还原 C+CO2→ 2CO+172.3 kJ ;(3) 蒸汽转化 C+H2O→ CO+H2+131.4 kJ C+2H2O→ CO2+2H2+90.2 kJ CO+H2O→ CO2+H2-40.19 kJ (4) 甲烷化 C+2H2→ CH4-74.9 kJ CO+3H2→ CH4+H2O-206.2 kJ CO2+4H2→ CH4+2H2O-165.1 kJ 2、工业采用间歇式制取半水煤气 ;图3-1：间歇式气化过程;间歇式气化炉包括五个阶段(见下图)： (1) 吹风阶段：喷入空气，提高燃料层温度，吹风气放空 (2) 一次上吹制气阶段：由下部送入水蒸汽进行气化反应，燃料层下部温度下降，上部升高 (3) 下吹制气阶段：水蒸汽自上而下进行气化反应，使燃料层温度趋于均衡 (4) 二次上吹制气阶段：将炉底部下吹煤气排净，为吹入空气作准备 (5) 空气吹净阶段：此部分吹风气回收，作为半水煤气中氮气的主要来源;图3-2：各阶段气体的流向;3、汽化炉的型式 1) 固定床气化炉 (1) UGI煤气化炉 无烟煤为原料， 气化温度为1000-1250℃， 生产强度低，1000m3/m2.h 气化剂：空气、水蒸汽;图3-3：气化炉的结构;(2) 鲁奇煤气化炉 鲁奇煤气化炉属于逆流接触造气。 操作条件： 反应时间1-3小时； 反应压力2-3MPa； 反应温度900-1050℃ 煤气出口温度250-500℃。 ;图3-4：鲁奇煤气化炉结构;2) 流化床气化炉(温克勒煤气化炉) 气化剂与煤沸腾式进行气化 反应压力P=0.1MPa， 反应温度T=900-1000℃， 停留时间t=0.5-1h 生成气中甲烷含量低，不产生焦油;3) 气流床气化炉 (1) K-T煤气化炉 气化剂与煤并流接触造气 操作条件：反应压力0.1MPa， 反应温度1300℃， 停留时间为几秒钟。 (2) 德士古煤浆气化炉 操作条件：反应温度T=1200-1600℃， 反应压力P=4MPa 煤浆中煤含量71%(质量)，碳转化率达到99%;3.1.2 蒸汽转化 ;表3-1：水蒸汽转化反应的平衡常数;2) 副反应为： CH4+2H2O→ CO2+4H2+165.1kJ CH4+CO2→ 2CO+2H2+248.2 kJ CH4+CO2→ CO+H2+H2O+C+116 kJ 2CH4→ C2H4+2H2+202.2 kJ 2CH4→ C2H2+3H2+376.7 kJ ;3) 烃类蒸汽转化催化剂： (1) 镍催化剂，活性组分：NiO，含4-30% (2) 助催化剂： MgO (3) 载体：Al2O3 ， MgO、CaO、K2O 4) 操作条件 T=800-820℃ P=2.5-3.5MPa H2O/C=3.5 一段转化气的组成(mol%)： CH410；CO10；CO210；H269；N21 ;2、二