紫外光谱 溶剂对最大吸收波长的影响.pptVIP

;;1．分子吸收光谱的产生——由能级间的跃迁引起;价电子：σ电子 → 饱和的σ键 π电子 不饱和的π键 n电子;1.σ→ σ*跃迁： 饱和烃（甲烷，乙烷） E很高，λ150nm（远紫外区） 2. n → σ*跃迁： 含杂原子饱和基团（—OH，—NH2） E较大，λ150~250nm（真空紫外区） 3. π→ π*跃迁： 不饱和基团（—C＝C—，—C ＝ O ） E较小，λ~ 200nm 体系共轭，E更小，λ更大 4. n→ π*跃迁： 含杂原子不饱和基团（—C ≡N ，C＝ O ） E最小，λ 200~400nm（近紫外区）;R带：由含杂原子的不饱和基团的n →π*跃迁产生，由具有孤对电子的发色基团产生（C＝O等） λmax270nm，εmax100；强度很弱，易为其他强带所掩盖;B带：由芳环的π→ π*跃迁引起，是苯及其同系物或芳杂环的特征吸收带，通常为一个宽峰，吸收强度较低，在非极性溶剂中常可看到精细结构;分子内部结构的影响 共轭效应的影响 取代基的影响 立体结构因素的影响;1.实验所用药品和器材 丙酮，AR，成都金山化学试剂有限公司 纯水，沛斯特超纯水机 无水乙醇，AR，成都金山化学试剂有限公司 环己烷，AR，成都科龙化工试剂厂 容量瓶、试管若干 石英比色皿，1cm 紫外-可见光分光光度计，UV-1800PC，上海美谱达仪器有限公司;2.实验步骤 丙酮溶液用纯水梯度稀释，在200-400nm进行全扫描； 确定最佳稀释倍数后，采取该倍数用乙醇及环己烷稀释，并在同样范围内测最大吸收波长。 ;三 实验结果;图2.相同浓度丙酮在不同溶剂中200-400nm光谱图; 在n→π*跃迁中，因为基态极性大于激发态极性，所以基态与极性溶剂作用较强，使基态能量下降较大；而激发态与极性溶剂作用较弱，使激发态能量下降较小，所需n→π*跃迁能△E增加，即△Ep＞△En，故当溶剂极性增加时， λmax 减小，发生蓝移 ; 溶剂对紫外—可见光谱的影响较为明显。 改变溶剂的极性，吸收带的最大吸收波长 发生变化。对n→π*跃迁，当溶剂极性增加时， λmax 减小，发生蓝移。 ; 由于溶剂对电子光谱图影响很大，因此，在吸收光谱图上或数据表中必须注明所用的溶剂。与已知化合物紫外光谱作对照时也应注明所用的溶剂是否相同。; 参考文献 [1] 梁冰，李永生，李晖，等.分析化学[M].北京，科学出版社，2009. [2] 刘玉鑫.波普分析[M].成都，四川大学出版社，2004.;