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PAGE  PAGE 18 福建师范大学化学与材料学院 2004-2005学年度上学期2002级高分子材料与工程专业 《高分子化学》试题（A卷） 试卷类别：闭卷　　　　　　　　考试时间：120分钟 题号一二三四五六七合计得分 姓名：　　　　　　学号： 得分评卷人 一 .填空 (共20分，每题2分) 1．聚合反应按机理分 和 两类；如按单体与聚合物组成差别分为 和 。 2．引发剂引发自由基聚合。低转化率下的积分方程是 ，如果速率和单体浓度的一次成正比，表明 ，与引发剂的浓度1/2次方成正比，表明 。 3． M1-M2两单体共聚：若r1=0.75，r2=0.20。其共聚曲线与对角线的交点称为 ，该点共聚物组成为F1= 。若f10=0.80，随共聚的进行到某一时刻，共聚物组成为F1，单体组成为f，则f1 f10（大于，小于）F1 F10（大于，小于）；若f10=0.72，则f1 f10，F1 F10。从竞聚率看理想共聚的典型特征是 ；交替共聚的典型特征是 ；若r1大于1，r2大于1，则属于 共聚类型。 4．自由基聚合的特征是、、，阴离子聚合的特征为、、，阳离子聚合的特征为、、、。 5．顺丁橡胶采用交联，乙丙橡胶采用交联，PMMA热解的主要产物为，PE热解的产物为。 6．以nBuLi 为引发剂，制备丙烯酸酯（PKd=24）-苯乙烯（PKd=40）嵌段共聚物，其加料顺序为先聚合，然后，再引发聚合。 7．体型缩聚中，预聚物可分和，属于前者的例子有 和 ，属于后者的例子有 和 。 8．典型的Ziegler催化剂为 ，属于 相催化剂；典型的Natta催化剂为 ，属于 相催化剂；合成全同PP可以采用上述的 催化体系。欲提高催化剂的催化活性和效率，可以采用 、 等方法. 9．二烯烃配位聚合的引发剂大致分为、、三类。 10．逐步聚合主要实施方法有、、、。 ? 得分评卷人  二．?????????? 写出下列相关化学反应式（共10分，每小题2分） 1.????? S2O2- 8+ S2O2-3→ 2.?? ???? ? ? 3. 4 ? 5. 合成维尼纶反应式 得分评卷人 三．简答题（共50分，每小题10分） 1.????? 定向聚合与配位聚合 2.????? 几率效应和邻近基团效应。 3.?????什么是前末端效应、解聚效应、络合效应？简述它们对共聚组成方程的影响。 4.????? 从单体、反应、产物几个方面比较线型缩聚和体型缩聚。 5.????? ??解释下列概念 离子对 异构化聚合 活性聚合 得分评卷人 四. 计算题（共20分，每小题10分） 1. 以BuLi为引发剂、环己烷为溶剂，合成线型三嵌段共聚物S-I-S，单体的总量为150g，BuLi环己烷溶液的浓度为0.4mol/L ，单体的转化率为100%，若使共聚物的组成为S/I=40/60（重量比），分子量为1×105，试计算需要苯乙烯和异戊二烯各多少克？需要BuLi溶液多少毫升？若反应前体系中含有1.8×10-2ml水没有除去，计算此体系所得聚合物的实际分子量。 2. 采用Carothers 公式计算下列混合物的平均官能度和产生凝胶时的反应程度。 ①??? 等物质的量的苯酐和甘油。 ②??? 苯酐和甘油的摩尔比为1.500：0.980 ③??? 苯酐、甘油和乙二醇的摩尔比为1.500：0.500：0. 007。 ? 福建师范大学化学与材料学院 2004-2005学年度上学期2002级高分子材料与工程专业 《高分子化学》试题（B卷） 试卷类别：闭卷　　　　　　　　考试时间：120分钟 题号一二三四五六七合计得