高等有机-基础有机化学理论知识.ppt

中南大学化学化工学院 唐瑞仁; 目 录 绪论 第1章 基础有机化学理论知识 第2章 立体化学 原理 第3章 有机化学反应机理的研究 第4章 亲核取代反应 第5章 加成与消除反应芳环上的取代反应 第6章 羰基化合物的反应 第7章 分子重排反应 第8章 芳香亲电和亲核取代反应 第9章 氧化还原反应 第10章 周环反应 第11章 自由基和光化学反应;主要参考书 1、高等有机化学,汪秋安编著,化学工业出版社(第二版）,2007 2、物理有机化学,郭佃顺，程园编著,化学工业出版 社,2010 3、高等有机化学习题精解，魏荣宝，阮伟袢主编 国防工业出版社 4、高等有机化学(上),J.马奇著 [美],陶慎熹等译,人民教育出版社，1981 5、《 Advanced Organic Chemistry 》4th Edition, Francis A. Carey and Richard J. Sundberg, 2001. 6、《 Advanced Organic Chemistry 》 1th Edition (中译本）, Francis A. Carey and Richard J. Sundberg, 1984. ;绪 论;有机化学的重要应用领域 ;二. 高等有机化学 (Advanced Organic Chemistry) 高等有机化学: 是基础有机化学的深化和提高。物理有机化学是主体, 主要论述有机化合物的结构, 反应机理以及它们之间的关系.;;两大内容;三. 高等有机化学的发展;常用缩写符号;Bz PhCH2-(benzyl) Ts p-MeC6H4SO2-(tosoyl) Ms MeSO2-(methanesulphonyl) Ac MeCO-(acetyl) DMF dimethylformamide DMSO dimethylsulphoxide HMPT hexamethylphosphotriamide;n straight-chain or normal（正） s secondary（仲） t tertiary（叔） i iso（异） NBS N-bromosuccinimide PPA polyphosphoric acid Py pyridine THF tetrahydrofuran TMS tetramethylsilane ; 第一章 基础有机化学理论知识;;1、有机化学中的一些符号;;?比较下列各组偶极矩大小;有机化学比共价健更弱的化学键;?氢键对酸性的影响;2）电荷转移络合物：;应用范围广，理论价值大：1）分子识别与超分子化学；2）分子组装与超分子器件。;二. 电子效应和空间效应;(1). 诱导效应 (Inductive effect);诱导效应( I )分为 -I 效应(吸电子基)和+ I效应(给电子基). -I 效应一般规律: 1） 同周期的原子：;;;;;(2) 共轭效应 (Conjugation);p - π 共轭;;共轭效应特点：;;p - π共轭体系：;;;取代基的诱导效应（ －I）和共轭效应（－C）都使底物的反应中心上的电子密度降低时，底物将有利于亲核试剂的进攻： 如果取代基具有+I或+C效应，则底物对于亲核试剂的反应活性降低：;(3) 场效应 (Field effect);;(4)空间效应 (Steric effect);2）化合物的酸碱性;3） 对反应活性的影响;当胺同质子酸作用时，其碱性强度顺序为：;; 上述效应对化合物的物理性质(如偶极矩、NMR谱等)、反应方向、反应机理、化学反应平衡及反应速度等方面都有直接或一定影响。诱导效应对反应方向的影响 问题1：为什么3,3,3-三氯丙烯与卤化氢反应则按反马氏规则的方向加成？　　Cl3C←CH=CH2 + HCl → Cl3-CH2-CH2Cl 又如：+N(CH3)3在苯环的亲电取代反应中为强间位定效应，主要得到间位产物，而且使比苯难于进行？ 但N(CH3)2为却相反？;问题2：下列化合物发生亲核加成的活性顺序为：Cl3CCHO Cl2CHCHO ClCH2CHO CH3CHO，为什么？ 或者：上述化合物形成水合物的稳定性如何？ 问题