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- 2016-07-25 发布于湖北
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氧化还原反应;氧化反应
定义:加氧和脱氢的反应为氧化反应。
常见官能团的氧化反应:烃类(烯烃、芳烃),醇,醛、酮的氧化。
常见氧化剂
无机氧化剂:KMnO4,MnO2,CrO3,K2Cr2O7,Na2Cr2O7,SeO2,
HIO4,H2O2等。
有机氧化剂:有机过氧酸(C6H5COOOH,CH3COOOH)
CrO3-吡啶络合物
Pb(OAc)4,DMSO
催化氧化剂:活性Ag(含氧化钙,氧化钡,氧化锶),氯化钯-氯化铜等。;机理:
;亲电加成机理:碘和湿羧酸银氧化烯键生成1,2-二醇。;亲电取代机理:二氧化锡氧化烯丙位烃基生成烯丙醇。;亲电消除机理:铬酸氧化醇为醛酮,使醇上的氢和相邻碳原子的氢被消除。
亲核消除机理:二甲亚砜氧化醇生成醛酮。;亲核加成机理:过氧化物氧化α,β-不饱和酮生成α,β-环氧酮。
亲核取代机理:四醋酸铅氧化羰基α位活性C-H键生成α-醋酸酯酮。;
自由基取代机理:过氧酸酯氧化烯丙位羟基为α-烯酯。;自由基消除机理:用Fremy盐在稀碱水溶液中将酚和芳胺氧化成醌。
Fremy盐:亚硝基过硫酸钾;烯烃的氧化
1.KMnO4氧化
碱性或中性条件下,稀冷的高锰酸钾溶液氧化的顺式邻二醇,生成环状高锰酸酯中间体,顺式产物。
; 反应后,高锰酸钾紫色消失,产生褐色二氧
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