课件无机化学07 化学动力学基础.ppt

第7章 化学动力学基础;1.建立反应速率的概念。 2.理解速率方程(质量作用定律)和阿 仑尼乌斯方程； 3.初步理解反应机理(反应历程)的概 念； 4.理解解释基元反应的速率方程的碰 撞理论和解释阿仑尼乌斯方程的过 渡态理论； 5.简介催化反应。;本章教学内容;7-1 化学反应速率; 一个化学反应能否发生主要有两个因素决定，一是能量因素（5，6章），二是速率因素，即化学反应动力学，主要研究反应速率和反应机理。 用热力学预见可以发生的，如在常温下氢气和氧气反应生成水，但却因为反应速度太慢而事实上并不发生，这是由于，化学热力学只讨论反应的可能性、趋势与程度，却不讨论反应的速率。; 下面是反应 2NO2(g) →2NO(g)+O2(g)在一定时间内反应物产物浓度的变化实验数据（300℃ ）; 把表中数据画在图上得到了3条曲线，显然，反应物随反应进行浓度在不断减小，生成物浓度却在不断增加。; 反应速率 (Reaction rate) 是指给定条件下反应物通过化学反应转化为产物的速率，常用单位时间内反应物浓度的减少或者产物浓度的增加来表示。 浓度常用mol.dm-3，时间常用s，min，h，d，y。反应速率又分为平均速率和瞬时速率两种表示方法。;●平均速率; 对于在体积一定的密闭容器内进行的化学反应，常用单位时间内反应物浓度的减少或者产物浓度的增加来表示。一般式表示为：; 取绝对值的原因：反应速率不管大小, 总是正值。 用浓度的变化量表示平均反应速率 时,用不同物质的表达式可能不一样。如： 3H2+N2=2NH3;取一般通式:;2. 瞬时速率;例：2N2O5(CCl4)? 2N2O4(CCl4)+ O2(g);A点的斜率=;aA + bB yY + zZ;7-2 浓度对化学反应速率的影响;7-2-1 速率方程和速率常数;r-c图;40℃,CCl4中N2O5分解反应的r:c( N2O5 );;对于一般的化学反应：;问题：;① k为单位浓度时的反应速率； ② k由化学反应本身决定，是化学反应 在一定温度时的特征常数与反应物的 浓度无关； ③ 相同条件下，k值越大，反应速率越 快； ④ k的数值随温度变化，温度升高， k 增大。;7-2-2 反应级数;　 ?，β—反应级数。 若：?=1，对反应物A为一级反应； β=2，对反应物B为二级反应； 则? +β=3，总反应级数为3。 ? ，β必须通过实验确定。 通常? ≠a,β≠b。;　 反应级数可以是整数，也可以是分数，也可以为零（个别甚至可以是负数）。 例： CO+Cl2===COCl2 r=kc(CO)c3/2(Cl2) 为2.5级 级数为零的反应叫零级反应。 反应级数不同，k的单位不同。 k的单位：零级反应 mol·L-1 ·s-1；一级反应 s-1；二级反应 (mol·L -1)-1 ·s-1。;反应级数的意义： ① 表示了反应速率与反应物物质的量浓度的关系；即反映了反应物浓度变化对反应速率影响的程度。 ②零级反应 r = k，表示反应速率与反应物浓度无关。;;;该反应的速率方程式：;7-3 温度对化学反应速率的影响; 1889年Arrhenius提出了k与T之间的定量关系：; k-T 图; 由于在一定温度下，对于一定的化学反应而言，A、Ea随温度变化不大，当温度由T1变为T2时，速率常数由k1变为k2，代入可得到：; 由于无论是吸热或放热反应Ea0，所以当温度T2T1时，速率常数k2k1。 即升高温度，k增大，反应速率加快。; 例：已知某反应的Ea = 70kJ·mol-1, 300 K时的k = 0.1 s -1。 试计算： (1) 400K时反应速率为原来的多少倍？ (2)温度由1000K升到1100K时，反应速率为1000K时的多少倍？;解：(1); 例：反应 S2O82- + 2I- = 2SO42- + I2，已知273K时的速率常数为8.2×10-4，293K时速率常数4.1×10-3，计算该反应的活化能。; T相同时，Ea越小，k越大，反应速率越快。;对反应 A + B → C + D，可能是一步完成，也可能分两步完成;7-4-1 基元反应与反应分子数;复杂反应（非基元反应）： 由两个或多个基