14 无机化学 第十四章 氮族元素.pptVIP

;第一节 氮族元素的通性 第二节 氮和它的化合物 第三节 磷和它的化合物 第四节 砷、锑、铋 第五节 盐类的热分解;一、结构共同点：;2、基态原子都有半充满的p轨道，与同周期前后的元素相比，有较大的电离能数据。;共价型：NH3、PH3（AsH3、SbH3、BiH3不稳定）。 离子型：Li3N、Ca3P2等，但由于N3-、P3-的水中 不存在。; 第二节 氮和它的化合物;二、制备;三、固氮;一、离子键： N的电负性较大，易于活泼金属形成离子型化合物。如：Na3N ，Mg3N2等。;氨合物，胺合物等;2-3 氮的氢化物;物理性质;（2）取代反应：;（3）加合反应：;二、铵盐：p653 ; 2、铵盐的热稳定性较差;结构：;①应用：氨基衍生物可作为火箭的燃料。; N2H5+ +H2O= N2H62+ +OH- K2=7.0*10-15; 2、羟氨;3) 羟氨是强还原剂，尤其在碱性介质中还原性更强。;过渡金属的氮化物：TiN、ZrN属间充型化合物，性质稳定，高熔点，高硬度，具有金属外型。;①易爆炸分解： 2HN3(g) === 3N2(g) + H2(g) △r Hm = -593.6 kJ.mol-1;下列化合物热稳定性最高的是（ ）。;一、氮的氧化物 p659-661;1、一氧化氮NO;性质：;③易被氧化：; 2、二氧化氮NO2;③冷却NO2时，颜色变淡，晶体状态全部成为二聚体N2O4 。;二、亚硝酸及其盐;2、制备：;具体制备过程详见P664—665。 ;;3、性质;（1）Mg、Ca等与稀HNO3反应产生Mg(NO3)2、H2。;说明：;Au＋HNO3＋4HCl＝H[AuCl4]＋NO↑＋2H2O 3Pt＋4HNO3＋18HCl＝3H2[PtCl6]＋4NO↑＋8H2O;同时，可用下列电对数据说明： Au3++3e=Au f。= 1.42 v [AuCl4]-+3e=Au+4Cl- f。= 0.994 v;硝酸盐在常温下是稳定的，但在加热时，硝酸盐会分解放出氧，有以下三种分解形式：;磷在自然界中是以磷酸盐的形式存在，如Ca3(PO4)2、Ca5F(PO4)3等，地壳中磷的含量为0.118%。人体的骨骼，牙齿及生物体的蛋白质中也含有磷。磷是生命体所必需的元素之一。;2Ca3(PO4)2＋6SiO2＋10C＝6CaSiO3＋P4＋10CO↑（冷水）;工业上至今仍用上述方法制取磷，所不同的是现在用的是矿产磷酸钙，用电弧炉加热。;白磷是P4四面体结构，分子中∠PPP是60°，比纯p轨道形成的?键角90°小了许多。理论研究表明：在这个分子中的P—P键98%的是p轨道形成的。因此，P—P键是受了应力而弯曲的键，其键能低，易受外力而张开，（分子内有张力）这种结构导致了白磷有较高的反应活性。 ;三、性质（主要指白磷） ; 2P＋5X2＝2PX5 (X2过量) 2P＋3X2＝2PX3 (P过量);*白磷剧毒。纯白磷是无色透明的晶体，遇光即逐渐变为黄色，所以又叫黄磷。黄磷剧毒误食0.1克就能致死，皮肤经常接触也会中毒，可以用CuSO4冲洗（利用磷的还原性解毒）。白磷不溶于水，易溶于CS2中。经测定不论在溶液中或蒸气状态磷的分子量相当于P4 。;1、制备：（有些与制NH3的方法类似）;P4＋3KOH＋3H2O＝PH3↑＋3KH2PO2; 这可从PH4+的稳定性小解释PH3的弱碱性，P的半径比N大，形成的P—H 键能比N—H 键弱，故PH3碱性弱于NH3。;其中X可以是同一种卤素，也可以是不同种卤素。;②易水解： PCl3＋3H2O＝H3PO3＋3HCl;PCl5气态分子是三角双维结构。;P—O键中有P→O配键，有O→P反馈键。 ;结构：都是以P4四面体为结构基础的，四个P原子保持在相对的原来位置。;一、磷的氧化物：;在P4O10中，每个P与四个O原子组成一个四面体，并通过其中三个氧原子与另外三个四面体联结。 ;P4O10与水反应，根据用水量的多少，而生成不同组分的酸，最终转化为正磷酸：; 3、P4O10的用途;制备： ;K1=7.6 ×10-3 K2=6.3 ×10-8 K3=4.4 ×10-13 ;焦磷酸是四元酸，酸性比磷酸强： K1= 3.0×10-2 K2＝4.4×10-3 K3＝2.5×10-7 K4＝5.6×10-10 常见的盐有两种类型：M2H2P2O7 、M4P2O7 ;3、偏磷酸及其盐;这个化合物的链长约达20～100个PO3-单位。;[讨论]：正磷酸、焦磷酸、偏磷酸，酸性依次增强？;4、亚磷酸;Ba(