2.反应级数的确定和温度对r影响.pptVIP

第三节 简单级数反应;简单级数反应;一级反应;1.一级反应;令：x ——t 时间后, 反应物消耗的百分数，则CA=（1-x）CA，0;;例1 药物进入人体后, 一方面在血液中与体液建立平衡, 另一方面由肾排除。达平衡时药物由血液移出的速率可用一级反应速率方程表示。在人体内注射0.5g四环素, 然后在不同时刻测定其在血液中浓度, 得如下数据, ; 图中直线的斜率为?0.0936 h?1, 则: k=0.0936 h?1, (2)由直线的截距得初浓度 c0=0.69 mg/100 ml 血液中四环素浓度降为0.37 mg/100 ml 所需的时间为: ;;;;t = 0 nA,0 nZ,0 , V0 = nZ,0 RT/p;对比 V0、Vt 、V? 可知: ;将题给数据代入上式，得到反应速率常数及半衰期：;2.二级反应(n = 2) ;积分结果;2）有两种反应物 ( n A + n B = 2 )的情况：;有以下三种情况:;（2）虽然 a ? b ，但两种反应物初始浓度符合 ;（3）若 a = b ，但两种反应物初始浓度不等 cA,0 ? cB,0 ，则在任意时刻有 cA ? cB;得:;测得反应开始时 p总( t = 0 ) = 3.36 kPa , t = 1000 s时，p总= 2.12 kPa，已知A (g)、B(g)的反应分级数为 0.5，1.5 ，求kp，A , kA 及半衰期 t1/2 。;因为开始时 A、B 的物质的量有关系式：; 而由 t = 1000 s 时 p总, t = 2.12 kPa ，得到：;由( 11.1.18 ):;本题若用浓度 c 做，大体过程如下：;（例题结束）; 反应速率与反应物浓度无关的反应是零级反应(zero order reaction)。零级反应的微分速率方程为: ;3. 零级反应; 4. n 级反应(nth order reaction);4. n 级反应 ; n级反应的微分式和积分式;[mol?m?3]1?n?s?1;复习;复习;;第四节 反应级数的确定;确定速率方程，主要任务是确定级数，靠实验测定。 一、几点说明 1.测定方法：c ～ t 关系 2.数据处理方法： 微分法 积分法 半衰期法;第五节 反应级数的确定; 积分法(integration method)也称尝试法。将不同时刻的反应物浓度数据代入各简单级数反应的积分速率方程中, 若计算结果与某级反应的积分速率方程符合, 则此反应为该级反应。应用此法时实验数据的浓度变化范围应足够大, 否则难以判明反应级数。;若反应微分速率方程具有如下的简单形式: ; (1) 作cA~t图 作曲线的切线, 反应速率r =切线斜率的绝对值; (2) 作ln r ~ln cA图, 直线的斜率 =反应级数 n, 截距 = ln kA。;初速率法(初浓度法): 对若干个不同初浓度cA,0的溶液进行实验, 分别作出它们的cA~t曲线, 在每条曲线初浓度cA,0处求相应的斜率, 其绝对值即为初速率r0, 然后作ln r0~ln cA,0图, 由直线的斜率和截距, 求得反应级数n和速率常数kA。; 如果对反应速率有影响的反应物不止一种, 其微分速率方程符合下式: ; 实验中令某一反应物的浓度远小于其他各反应物的浓度, 此时可将其他各反应物浓度视为常数, 再用前述各种方法求得这一反应物的级数。同理分别求得每一反应物的级数?、?、? ……及总反应级数n。 用微分法确定反应级数, 不仅适用于整数级数的反应, 也适用于分数级数的反应。;半衰期法(half-life method), 若反应微分速率方程为: ;小结 1.用级数描述C对r的影响； 2.级数的确定——实验（基元反应除外）； 3.确定级数后，如何讨论反应的动力学特点； 4.零——二级反应的特点。 ;第五节 温度对反应速率的影响 ;k;爆炸反应，温度达到燃点时，反应速率突然增大。 酶催化反应，只有在某一温度范围内，才有利于生物酶的活性，某些受吸附速率控制的多相催化反应，也有类似情况。 碳的氧化反应，温度升高，副反应产生较大影响，反应复杂化。 (d ) Ea0的反应，温度升高，反应速率反而下降，如：