3.离子型聚合
3.离子聚合;离子聚合对单体有较高的选择性;离子聚合反应式:;3.2 阳离子聚合;1. 阳离子聚合单体;质子对碳-碳双键有较强的亲合力
增长反应比其它副反应快,即生成的碳阳离子有适当的稳定性;两个甲基使双键电子云密度增加很多,易与质子亲合, 820 kJ / mol
生成的叔碳阳离子较稳定,可得高分子量的线型聚合物; 烷基乙烯基醚;共轭烯烃
如;St,?-MeSt,B,IP
? 电子的活动性强,易诱导极化,既能阳离子聚合,又能阴离子聚合
但聚合活性远不如异丁烯、烷基乙烯醚,工业很少进行这类单体的阳离子聚合;(1)质子酸引发
质子酸包括:
H2SO4,H3PO4,HClO4, CF3COOH,CCl3COOH;HSO4- H2PO4-的亲核性稍差,可得到低聚体
HClO4,CF3COOH,CCl3COOH的酸根较弱,可生成高聚物; (2) Lewis酸引发;析出质子的物质:H2O,ROH,HX,RCOOH
析出碳阳离子的物质:RX,RCOX,(RCO)2O;引发剂和共引发剂的不同组合,其活性也不同
引发剂的活性与接受电子的能力, 即酸性的强弱有关
BF3 AlCl3 TiCl4 SnCl4
引发剂的活性视共引发剂不同而不同
如异丁烯聚合,BF3为引
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