8周公度第四版结构化学第八章金属的结构和性质.ppt

在一百多种化学元素中，金属元素约占80% 。大致可分为两大类，一类为简单金属，另一类为过渡金属，稀土和锕系金属。 简单金属主要指碱金属、碱土金属等。在这类金属中，元素的电负性较小，电离能也较小，最外层价电子容易脱离原子核的束缚，在金属中运动。这类金属用近‘自由电子’模型，获得了与实验大致相符的结果。 ; 另一类金属包括d壳层未填满的过渡金属、4f壳层未填满的稀土金属，5f壳层未填满的锕系金属，这些未填满的次层电子能级和外层S，P电子相近，这些d电子或f电子介于公有化与局域化状态之间，所以要有特殊的理论处理。 贵金属介于两者之间，它们部分性能和简单金属相似，而另一部分性质与过渡金属相似。 金属键理论主要有两种： 自由电子模型，固体能带理论;§8.1 金属键和金属的一般性质;金属的性质与内部结构的关系：;二、金属键的‘自由电子’模型; 外层价电子在整个金属中运动, 类似于三维势箱中运动的粒子. 其Schrodinger方程为： ;解此方程求得： ;若波函数用指数形式;n2=0(第一能级，基态)： nx=ny=nz=0,ms=±1/2。可放2个电子。 n2=1(第二能级)：有12种简并态： 1，0，0， ±1/2； -1，0，0， ±1/2； 0，1，0， ±1/2；0，-1，0， ±1/2； 0，0，1， ±1/2； 0，0，-1， ±1/2； n2=2(第三能级)：可放24个电子…… 导体的Fermi能级EF就是0K时电子所能占据的最高能级。能量低于EF的能级全都填满电子，而所有高于EF的能级都是空的。; 电子由局限某个原子周围运动扩展到整个金属运动， 能量降低， 这就是金属键的起源。 金属的很多性质可由此得到解释。金属键的强弱， 可用金属的原子化焓（气化焓）衡量。 ;三、固体的能带理论 The band theory of solids; 分 子 轨 道 能 级 演 变 成 能 带 的 示 意 图 ;能带的分类与导电性;单价金属Na的能带结构;3s与3p; 导体、绝缘体和半导体的能带结构特征 ;§8.2 球的密堆积;一、等径圆球的堆积;;密置层如何叠起来形成密堆积? 先考察一个密置层的结构特点：; 等径圆球平铺成最密的一层只有一种形式, 即每个球都与 6 个球相切，共有六个空隙，三个上三角和三个下三角空隙。;等径球密置双层 ;等径球密置三层 ;第二种： 将第三层球放在第一层未被覆盖的空隙上, 形成 C 层, 以后堆积按 ABCABC…重复。此堆积方式为立方最密堆积ccp(或 A1 型)。;从一个密置层上，可以看出这样几点： 1. 层上有3个特殊位置: 球的顶部A、上三角凹坑B和下三角凹坑 C. 以该层为参照层，称为A层; 2. 叠加到A层上的第二层各个球只能置于凹坑B或C. 由于上下三角只是相对而言, 故称第二层为B层; 3. 第三层叠加到第二层B上时，只可能是C或A层; 4. 无论叠加多少层，最多只有A、B、C三种, 最少有A、B两种(因为相邻层不会同名); 5. 若以后各层均按此方式循环, 每三层重复一次，或每两层重复一次，就只会产生两种结构：;等径圆球密置三层:;(2). Cubic close packing ccp, ABCABC Type A1; 这两种最密堆积是金属单质晶体的典型结构.;A1最密堆积形成面心立方晶胞; ABCABC……堆积怎么会形成立方面心晶胞? 请来个逆向思维:;致密度（堆积系数）：;晶胞体积;;② 六方最密堆积(A3) ;非最密堆积结构A2和A4;体心立方密堆积致密度：; (2) A4 型堆积(金刚型或四面体型堆积);总结：