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Chapter1-第三节-2010

College Chemistry;化学反应的热化学小结;化学反应的热化学小结;判断反应方向或反应能否自发进行的标准是什么?; 自发过程与化学反应的方向性 ? 什么是自发过程 ? 什么是化学反应的方向 ? 自发过程、自发反应有哪些共同的特点;什么是自发过程? 无须外力的干涉,“任其自然,不去管它,便能自动进行下去的过程,称为自发过程。;T2 T1 P2 P1 h2 h1 墨滴 Q? 气体? 液体? 扩散;自发;什么是化学反应的方向? 指的是化学反应自发进行的方向,例如: Zn + H2SO4 = ZnSO4 + H2 AgNO3 + NaCl = AgCl + NaNO3 2 H2 + O2 = 2 H2O; 自发过程、自发反应有哪些共同的特点? a) 单向自发,逆向则为非自发,但非自发并不等于不可能,只是说需要外力的推动。 b) 自发的过程进行有一定的限度,即最终达到平衡。 c) 自发的过程的内在推动力是什么? A、能量倾向于较低,例如:放热反应 B、混乱度倾向于增加 ; 用焓变作为化学反应的方向性的判据, 但对有些情况,遭到了失败。例如:; 历史上曾有人,用焓变作为化学反应的方向性的判据。但对有些情况,遭到了失败。例如: 水的蒸发(吸热) NH4Cl的溶解 N2O5 = 2 NO2 + 1/2 O2 这种失败,其原因是,只考虑了化学反应能量这一个方面的因素。但决定整个化学反应方向的还有另外一个重要因素,即:“混乱度”的因素。因此,要全面考察化学反应的方向,还必须引入一个新的热力学状态函数——熵。 ;焓变只是影响反应自发性的因素之一,但不是唯一的影响因素。; 物质的标准熵与化学反应的熵变 ? 系统的混乱度与熵 ? 热力学第三定律与物质的标准摩尔熵 ? 化学反应的标准摩尔熵变 ? 熵变与化学反应的方向——热力学第二定律; H2O (s) === H2O (l), ΔH0, CaCO3(s) === CaO(s) + CO2(g), ΔH0, ; ??自发 ?? 不自发;例2: KMnO4溶液的扩散:;A、熵(S, Entropy) 单位:J. K-1. mol-1 是系统内物质微观粒子的混乱度的量度,表征系统混乱度的状态函数。;不同化合物的标准熵差别很大 物质 Som/ J.mol-1.K-1 H2O(g) 188.7 F2(g) 203 Cl2(g) 223 C2H6(g) 229.5 H2O(l) 69.9 Na(s) 51.2 Be (s) 9.54 Li (s) 28;;(2) 分子越复杂,熵越大;相同原子组成的分子中,分子原子数目越多,熵值越大 S? O2 (g) S? O3 (g) S? NO (g) S? NO2 (g) S? N2O4 (g) S? CH ?CH(g) S? CH2=CH2 (g) S? CH3-CH3 (g);(3) 固体或液体溶于溶剂中后, 熵增加; 气体溶于水中后,熵值减少;;(4)?同一物质在相同的聚集状态时,熵值随温度升高 而增大。;CH3Cl的S随温度变化示意图 ;自然界可否存在温度降低, 熵值增加的过程? 举一例。 有, NH4Cl溶于水, 气体绝热不可逆膨胀。 ; 什么情况下,熵(混乱度)增加? 物质的三态 固态 液态 气态 溶解的过程 溶质的分子与溶剂的分子混合到一起 化学反应 反应前后,气态物质的总分子数增加 CaCO3 = CaO + CO2 温度 温度越高,混乱度越大,熵值越大; 1. 定性判断下列反应或过程中熵变的数值是正值还是负值。 ① 溶解少量的食盐于水中。 ( ) ② 活性炭表面吸附氧气。 ( ) ③ 纯碳与氧气反应生成一氧化碳。( );2.定性判断下

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