dongshi结构第二章习题课2015.pptVIP

自旋—轨道和Pauli原理 空间波函数 轨道 自旋 电子自旋的磁旋比，不同于轨道的磁旋比 体系完全波函数 * Slater 行列式 ??? ??? ??? ??? ??? ??? ??? ??? ??? ?????? ??? ??? ??? ??? ??? ??? ??? ??? ??? ??? ??? ??? ??? 泡利不相容原理和全同粒子反对称要求 写出Li原子的斯莱特行列式波函数。 补充作业题7： 作业：P82-13写出铍原子的激发态1S22S12P1可能的SLATER行列式波函数。 五.原子的状态和原子光谱 基态原子或离子的核外电子排布规则： （1）保里不相容原理 （2）能量最低原理 （3）洪特规则 多电子原子中: 描述单个电子的运动状态 n, l, m, ms 描述给定组态的原子的不同能态 L, S, J, MJ （1）原子的轨道角量子数L, 决定原子的轨道角动量 L: l1+l2, l1+l2-1, …l1-l2 只适用于两个价电子的体系 总角动量L在磁场方向的分量L，由 确定，ML取值为0, ?1, ?2, … ?L ∑m ，显然ML的最大值就确定了L的最大值。 回忆： 多电子时 ML ∑m （2）原子的总自旋量子数S, 决定原子的总自旋角动量 S s1+s2, s1+s2-1, …|s1-s2| 只适用于两个价电子的体系 同理总角动量在磁场方向的分量Sz,由 确定， MＳ取值为0, ?1, ?2, … ?Ｓ S为整数 或者?1/2, ?3/2, ?5/2, … ?Ｓ S为半整数 ，共2S+1个。 显然MＳ的最大就确定了Ｓ的最大值。 S ∑ms 3 原子的总角动量量子数J L-S 耦合法： J L+S, L+S-1, ... |L-S| j－j耦合法： 将每个电子的s和l耦合成角动量j，再把所有的j合成J * 4 原子的总磁量子数MJ MJ 0, ?1, ?2, …, ?J 光谱支项和基谱项的确定 其中：2S+1L 称为光谱项 2S+1LJ 称为光谱支项 2S+1称为光谱项的多重性 Hund规则与基谱项（光谱项，光谱支项和微观状态数等是原子能级的表示） 如 0 2 2 -2 -2 -1 -1 0 0 0 0 1 1 1 -1 不考虑电子间相互作用 和 相同 Hund规则： S愈大，能量愈低 S相同， L 愈大，能量愈低 半满或未半满，愈小能量愈低 半满以上， 愈大能量愈低。 光谱项中，表示能量最低的谱项——光谱基项 * C：基谱项 1 0 -1 所以能量最低的谱项（基谱项）： 基谱支项 激发态 所有可能谱项 ： 作业：P82-14 作业：P82-15 确定Cr, Cu, Br的基谱支项 Cr: 3d54s1 ML＝0, ?1, ?2, … ?L ∑m 0 L 0, Ms ∑ms 5/2, S 5/2 0 2 1 0 -1 -2 Cr的基谱支项： 7S3 3d5 S 1/2 L 0 L总＝0 S总＝3 J 3 4s1 Cu: 3d104s1 ML＝0, ?1, ?2, … ?L ∑m 0 L 0 S 0 3d10 L＝0 S 1/2 L总＝0 S总 1/2 J 1/2 Cu的基谱支项： 2S1/2 4s1 Br: 4s24p5 4p5 ↑↓ ↑↓ ↑ m 1 0 -1 ML＝0, ?1, ?2, … ?L ∑m 1 L 1 S 1/2 J 3/2, 1/2 Br的基谱支项： 2P3/2 半满以上，J愈大能量愈低。 作业：P82-16 已知44Ru的基谱支项为5F5，确定Ru的基组态 由 5F5 可知， L 3,J 5,2S+1 5,S 244个电子可知，1s2,2s2,2p6,3s2,3p6,3d10,4s2,4p6, 共36个电子，余下8个电子为4d8，或者4dn5s8-n 2 1 0 -1 -2 0 3d5 若为4d8,光谱支项为3F4 若为4d75s1,光谱支项为5F5 作业 P81-7 1 n 3, l 1, m 0 3Pz 2 E -13.6Z2/n2 -1.51Z2 V 2E -3.02Z2 T -E 1.51Z2 3 4 r的平均值公式： 25a0/ 2Z 7 由 求节点， r 6a0/Z或 θ 90o 径向节面：1个 r 6a0/Z的球面 角度节面：1个 xy平面 5 径向分布示意图： 见教材p53 6 角度分布示意图： 见教材p55 8 概率密度极大值： 径向分布极大值： （舍） 角度分布极大值： 9 轨道角动量与z轴夹角： 作业中几乎所有的学生都把方框中的项给漏写了，认为是单电子情况。