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恒定电场中电介质的极化;介电常数的意义;电极化强度在电场作用下,电介质发生电极化,将出现的束缚电荷。
用电极化强度描述电介质的极化程度,电介质中每单位体积的偶极矩为 P :;有效电场 Ei
上面的极化电场、极化强度、介电常数关系式中,
分子偶极矩 μ 的大小取决于有效电场 Ei ,有正比关系:
μ = ? Ei 2-23
? — 电极化率,描述的是分子极化能力。;克劳修斯方程
将宏观极化强度 P 与微观极化率 联系起来:;克劳修斯-莫索缔方程 比克劳修斯又前进了一大步 ;一般情形下,原子的电子结构复杂。
为了计算电子极化率,要采用简化模型。;中性原子,由一个电荷为 +Q 的正电核和周围具有均匀电荷密度、半径为 r 带负电的球状电子云组成,如图 2-18 。;根据高斯定理,恢复力 F ’ (正.负电荷间的库仑引力) ,只是由总电荷 Q 包含在半径为 x 的小球内那部分电荷 q 所引起。q 由下面关系式决定:;因此,由于电场的作用,感应产生的偶极矩等于:;对最简单的情形,氢原子电子极化率的估计:由于 Q= Ze ( Z-原子序数。e-电子电荷),因此:带电量: Q ≈ 1.6×10-13 C氢原子半径: r ≈ 0.5 ?;则由式 ( 2-84 ) 得到: ?e= 0.139×10-40 F.m2,即电子极化率 αe 具有 10-40 量级,单位为 法·米2。如设 E i=103 Vm-1,由式 (2-82) 可以估计出相对位移 x 的量级为: x =10-14 m,即相对位移大约为原子半径 (1 ?=10-10 m) 的 10-4 倍,或者说是原子半径大小的万分之一。可见在电子位移极化情形,核中心与电子云中心相对位移极其微小。了解这一点,对正确建立极化概念是十分有用的。;;;可以看出,
当位移 x 很小时,回复力与位移 x 成正比,其比例系数就是 K 值,即:;严格的量子力学计算出的结果为:;经典物理方法与量子力学方法所得极化率的量级都是:
10-40 法·米2
而且,计算结果与实验也吻合。
可以看出,
经典球壳、经典圆周轨道、 量子力学模型都反映出共同规律。
即:电子极化率 ? e 随着原子半径 r 按三次方规律增大。;电子极化率 ? e 随着原子半径 r 按三次方规律增大。
周期表中原子半径变化有规律,?e 变化亦有规律:表 2-4 和 2-5。;同族元素,其αe 值有规律地自上而下地增大。
轨道上电子总数增多,相应外轨道半径增大,电子与核联系变弱,在电场件用下,电子云易于变形,故极化率逐一变大。
同一周期中,元素从左至右,电子极化率可能增大亦可能减小。
从左至右,原子的电子数增多,每一电子在电场作用下都对极化有所贡献,电子数目增多,自然使αe 具有增大的趋势;
但同时,库仑引力增大可能导致原子半径减小,使αe 有减小趋势。
故 αe 究竟是增大还是减小,需视以上两种因素哪一种占有优势。;推广:
离子都具有一定电子结构,可用电子极化率来表征其电子极化能力。
离子的电子极化率变化与上述规律 “大致” 相同。
一般情形下,离子的电子极化率受两个因素控制:
1)离子半径
2)价电子数
离子的电子极化率随离子半径及价电子数增加而增大。
见表 2-6。
请同学们仔细分析表 2-6的规律性。
思考:离子的电子极化率与其半径和价电子数的关系。;表 2-6 离子半径和电子极化率;最后,需要指出几点:
(1) 凡是αe/4πε0 r3 值大的粒子对极化都有较大贡献(尺寸效应)。
由式 (2-26) 可知 P=Nαe Ei, N 大、αe 大,在一定内电场下,P 就大。故当粒子半径 r 小时,单位体积内被极化粒子数 N 将增大。
因此,要想得到介电常数大的电介质,常常在介质内加入αe/4πε0 r3
比值大的离子,如 Pb2+、O2-、Ti4+等 ( 见表 2-6 )。——指导意义。
事实上,含有这些离子的无机陶瓷材料—般都具有较高的介电系数。
(2) 电子极化建立时间极短,约 10-14 ~10-15 秒,几乎瞬时完成,
所以,通常电子极化不产生能量损耗。
(3) 电子极化率αe 与温度无关,因为温度变化不影响原子或离子半径。
恒定电场中,任何电介质都要发生电子位移极化。;这一结果说明:仅考虑电子极化还不够!
在离子晶体介质中,除电子位移极化机制以外,还存在其他极化机制。因为,组成质点是正、负离子。
在电场作用下,正离子将偏离其平衡位置顺电场方向发生位移,负离子则相反,这样就
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