第二章表面活性剂的作用原理精编.ppt

第二章 表面活性剂的作用原理;2.1 表面张力与表面活性 2.2 表面活性剂胶束 2.3 表面活性剂结构与性能的关系;2.1 表面张力与表面活性;4;一、表面张力与表面自由能 ; 将一含有一个活动边框的金属线框架放在肥皂液中，然后取出悬挂，活动边在下面。;7;如果在活动边框上挂一重物，使重物质量W2与边框质量W1所产生的重力F（F=（W1+W2）g）与总的表面张力大小相等方向相反，则金属丝不再滑动。;表面张力; 由于表面层分子的受力情况与本体中不同，因此 如果要把分子从内部移到界面，或可逆的增加表面积， 就必须克服系统内部分子之间的作用力，对系统做功。;表面张力;表面张力测定方法;第二节 表面张力的测定 ;（2）、 Du Nouy环法 从原理上讲是用环圈取代了板法中的吊片。 ;三、最大气泡压力法 ;四、滴重法（滴体积法） ;(5)、毛细管法 ;浓度; Traube研究发现，同一种溶质在低浓度时表面张力的降低与浓度成正比 ;三、表面活性剂的结构特点; 表面活性剂在溶液的表面层聚集的现象称为正吸附。 正吸附改变了溶液表面的性质，最外层呈现出碳氢链性质，体现出较低的表面张力，进而产生较好的润湿性、乳化性、起泡性等。 当表面活性剂浓度很低，但降低表面活性张力很显著，则它的表面活性越强，越容易形成正吸附。 ; 具有不同化学结构的表面活性剂在溶液表面吸附状 态会有差异，从而影响它在溶液表面的饱和吸附量。;全氟烷基表面活性剂;离子型表面活性剂;表面活性剂饱 和吸附量大;六、表面活性剂在溶液表面吸附速度;表面张力的时间效应;表面活性剂在溶液表面吸附过程决定其分子从溶液内部向表面扩散的速度， 因此，表面活性剂在溶液表面达到饱和吸附量需要一定时间， 这就意味着其溶液的表面张力在未达到表面吸附之前，也是随时间变化的。 只有当溶液表面达到饱和吸附后，表面张力才会达到平衡。 所以表面活性剂在表面达到饱和吸附的快慢决定表面张力下降到平衡的快慢。;表面张力的时间效应与物质的特性、浓度和反离子的存与否有关。; 一般认为，表面活性剂分子从溶液内部扩散到表面的速度和排列取向的速度愈快，表面活性剂在溶液表面达到饱和吸附的速度就愈快。;表面活性剂降低表(界)面张力的能力和效率 ;*;*;*;表面活性剂的表(界)面张力降低的能力： 指SAA降低表面张力所能达到的最低值。;通常表面活性剂的效率随其疏水基团的链在一定范围内增长而提高，但相应的效能通常差不多。效率还随疏水基团的支化或不饱和程度的增加而降低，但相应的效能却有些增加。;2.1 表面活性剂胶束; 胶束的基本结构分为两部分：内核和外层，在水溶液中，胶团的内核由彼此结合的疏水基构成，形成胶团水溶液中的非极性微区。胶团内核与溶液间为水化的表面活性剂极性基构成的外层。 ;对离子型表面活性剂，胶束内核由疏水的碳氢链构成，双电层最内层不仅包含极性头，还固定一部分与极性头结合的反离子和不足以铺满一单分子层的水化层；离子胶束有一反离子扩散层，即双电层外围的扩散层部分。;离子型胶束的表面是离子极性头与其结合的反离子和缔合水共同组成的束缚双电层，胶束表面崎岖不平，变化不定。 胶束“表面”区域外还有反离子扩散层，它由与胶束极性头结合的反离子组成也是双电层的组成部分。;对非离子型表面活性剂，外壳不存在双电层结构。聚氧乙烯型非离子表面活性剂胶束的外壳是一层相当厚的、柔顺的聚氧乙烯层，还包括大量与醚键相结合的水分子。;定义;当溶液中形成胶束 后溶液的性质如渗 透压、浓度、界面 张力、摩尔电导等 都存在突变现象。;例如;CMC的测定方法;(1).表面张力法;具体做法：测定一系列不同浓度表面活性剂溶液的表面张力，作出γ-lgc曲线，将曲线转折点两侧的直线部分外延，相交点的浓度即为此体系中表面活性剂 的CMC。 这种方法可以同时求出表面活性剂的CMC和表面吸附等温线。; 优点： 简单方便； 对各类表面活性剂普遍适用； 灵敏度不受表面活性剂类型、活性高低、浓度高低、是否有无机盐等因素的影响。 一般认为表面张力法是测定表面活性剂CMC的标准方法。 ; 最低值现象：在有少量高表面活性杂质（如高碳醇、胺、酸等物质）存在时，曲线会出现最低点，不易确定CMC，而且所得结果往往存在误差。 最低点的出现能说明表面活性剂含有高表面活性杂质，因而此法又可作为表面活性剂纯度的鉴定方法。;(2) 电导法;(2).电导法;表面活性剂溶液增溶染料前后吸收光谱的变化。;优点：只要找到合适的染料，此法非常简便。 但有时颜色变化不够明显，使CMC不易准确 测定，此时可以采用光谱仪代替目测，以提高准 确性。;(4).浊度法(增溶作用法