第九章卤代烃精编.ppt

第九章卤代烃烃中氢原子被卤原子取代后生成的产物，称为卤代烃。卤原子是其官能团，通常是氯、溴、碘，氟的性质极活泼，用常规方法不能制得，故不在本章重点讨论之列。卤代烃的性质较为活泼，可转化成多种有机化合物，在工业、农业和医药方面都有广泛的用途。掌握卤代烃的结构、命名和性质掌握亲核取代反应历程（SN1和SN2历程）及影响因素掌握消除反应的历程、影响因素以及消除反应与亲核取代反应的关系了解卤代烃的物理性质、制备方法与应用【本章重点】9.1卤代烃的分类及命名9.1.1分类卤烃按分子中的卤原子数、所连碳原子类型的不同及分子中是否有不饱和键，可分为以下几类：1.按卤原子数目的不同可分为：①一元卤代烃CH3Cl、氯苯等②二元卤代烃CH2Cl2、邻二氯苯等③多元卤代烃CHCl3、CCl4、均三氯苯等9.1卤烃的分类及命名2.按卤原子所连碳原子的类型分为：①伯卤烃（一级卤代烃）RCH2-X②仲卤烃（二级卤代烃）R2CH-X③叔卤烃（三级卤代烃）R3C-X3.按分子中是否有不饱和键可分为：①饱和卤烃（卤代烷烃）②不饱和卤烃（卤代烯烃、卤代炔烃）③卤代芳烃卤代烯烃和卤代芳烃的分类:X原子直接与sp2杂化的C原子相连p-π共轭(2)烯丙型和苄基型卤代烃烯丙基溴苄基氯(allylbromide)(benzylchloride)卤原子与碳碳双键或苯环相隔一个饱和碳原子。卤原子与碳碳双键或苯环相隔两个或多个饱和碳原子。9.1.2卤代烃的命名1.结构简单卤代烃的命名，用习惯命名法。根据与卤原子所连烃基的名称来命名，叫做“烃基卤”。如：9.1卤代烃的分类及命名2.系统命名法较复杂的卤烃命名采用系统命名法。其命名原则与相应的烃命名类似，只是将卤原子视为取代基。如：卤代烷烃的命名与烷烃的命名规则相同。卤代烯烃的命名与烯烃的命名规则相同。卤代炔烃的命名与炔烃的命名规则相同。卤代芳烃的命名与芳烃的命名规则相同。卤代烃的命名练习3－甲基－2－氯戊烷2－甲基－4－氯戊烷2－甲基－4－氯－1－丁烯4－甲基－2－溴－2－戊烯命名练习（E）－2－氟－1－碘丙烯（Z）－1－氟－1－溴－2－碘乙烯1－氯环己烷苯一氯甲烷3－氯－5－溴苯甲醇命名练习3－苯基－1－氯丁烷2,2－二对氯苯基－1,1,1－三氯乙烷DDT9.1.2卤代烃的制法1.烷烃卤代此反应不能在光照条件下进行（易发生多取代），即使如此，也需控制反应用量甲烷:氯气≈9:1，方能得到以一氯甲烷为主的产物。卤代烃在自然界中是不存在的（多已成盐）。所以卤烃必须用人工合成的方法来制备。主要有以下几种方法：9.1.2卤代烃的制法2.芳烃卤代①芳环上的卤代在路易斯酸的催化下，发生芳环上的卤代反应。②芳烃侧链上的卤代3.由不饱和烃制备用炔烃，控制加成条件，可得到卤代烯烃。利用不饱和烃与X2或HX的加成也可制取卤烃。烯烃的a-H卤代:NBS试剂法:N–溴代丁二酰亚胺(N-bromosuccinimide)(NBS)NBS试剂是进行烯丙式烃类α-H溴代的特殊试剂。(P201)9.1.2卤代烃的制法4.以醇为原料制卤烃醇中的－OH可被卤原子取代，生成卤烃。常用的卤代试剂有：HX、PX3、PX5、SOCl2等。ROH与HX的反应X=Cl、Br、I反应活性：HIHBrHCl9.1.2卤烃的制法ROH与PX3、PX5及SOCl2的反应此反应的优点是，产率高，易提纯。5.氯甲基化反应——制苄氯的方法9.2.6卤原子交换9.1.2卤烃的制法一般只适用于制备伯碘烷9.1.3卤烃的物理性质1.状态氯甲烷、溴甲烷、氯乙烷及氟烷为气态，其它卤烃为液体，含碳数更多的是固体。2.熔沸点卤代烷的分子量和分子极性比相应烷烃高，因此其沸点也相应增高。同碳数的卤烃中。碘代烃的沸点最高，RBr、RCl、RF依次降低，且直链卤烃的沸点高于同碳数的带支链的卤烃。3.相对密度一般情况下，氟烷、一氯烷的d1，其它卤烃的d1。9.1.3卤烃的物理性质4.溶解度虽然卤代烃分子具有极性，但所有的卤烃都难溶于水，主要是因为它们与水不能形成氢键。卤代烷易溶于醇、醚、烃等有机溶剂，其本身亦是良好的有机溶剂。如氯仿、四氯化碳等。5.特点很多卤烷有麻醉性，如氯仿、氯乙烷等，运动场，快速止血止痛的药剂就是氯乙烷，将其液化后封装，使用时呈雾状喷出、气化，冷却止血，麻醉止痛。卤烃不易燃烧，并具有灭火性，一般卤烃的蒸气有毒，尤其是含偶数碳的氟烷有剧毒。9.1.4卤烃的化学性质卤代烃最典型、最具代表性的反应有两类：亲核取代反应和消除反应，另外，卤代烷还可与活泼金属反应生成金属有机化合物。一.亲核取代反应二.消除反应三.与活泼金属的反应一、亲核取代反应在卤代烃分子中，由于Cl的电负性大于C，则C-Cl键中的共用电子对就偏向于Cl原子一端，使Cl带有部分负电荷(Cl)，碳原子带部分正电荷(C)。这样C原