第六章原子吸收分光光度法1精编.ppt

;本章目的要求; §6.0概述 （generalization）;不同点： 1、吸收的带宽不同，原子吸收是锐线吸收（窄带吸收）而紫外可见分光光度法是分子的带状吸收。 2、原子吸收为气化后的基态原子吸收，而紫外可见光分光光度法为溶液中的分子吸收或离子吸收。 3、光源不同，原子吸收为锐线光源而紫外可见光分光光度法是连续光谱。 4、设备结构不同。;紫外可见分光光度计与原子吸收分光光度计的比较;二、原子吸收分析的特点： 1、灵敏度高：检出限可达：10-10g～10-14g； 2、准确度高：1%～5%； 3、选择性高：一般情况下共存元素不干扰； 4、分析速度快：完成一个元素分析几秒钟； 5、应用广：既可可测定金属元素，也可间接测定非金属元素和有机化合物。在冶金、地质、医药、食品、环保等诸多领域作为元素分析的标准方法。 6、局限性：难熔元素、非金属元素测定困难、测定一个元素需要该元素的灯。;§6.1.1.1原子的能级与跃迁 基态?第一激发态,吸收一定频率的辐射能量。产生共振吸收线（简称共振线）吸收光谱。 激发态?基态，发射出一定频率的辐射。产生共振发射线（也简称共振线）发射光谱。;§6.1.1.2元素的特征谱线p77;§6.1.2 谱线轮廓及谱线展宽p77;表征吸收线轮廓（峰）的参数：中心频率?0（峰值频率）： 最大吸收系数对应的频率或中心波长λ0；谱线半宽度Δ?（ Δλ）：最大发射线强度一半（I0/2）或最大吸收系数一半（K0/2）处谱线轮廓上两点之间频率或波长的差，半宽度越小，则吸收线越窄，谱线线性越好。;§6.1.2.1吸收峰变宽原因：;二、温度变宽（多普勒变宽） Δ?D 多普勒效应： 一个无规则热运动着的原子会引起谱线展宽，Δ?D 与被测元素谱线的中心频率 ?0 和热力学温度的平方根成正比，与原子相对原子质量平方根成反比。对一定元素来说其?0和相对原子质量一定，其谱线展宽只与热力学温度有关，温度升高，谱线展宽越严重。一般在 10-3nm数量级，是谱线展宽的主要因素之一。;三、碰撞压力变宽：由于产生吸收的原子与蒸气中的其它粒子相互碰撞使能量发生稍微变化。 ;五、场致变宽： 外界电场、带电粒子、离子形成的电场及磁场的???用使谱线变宽的现象；影响较小；;§6.1.3.1积分吸收; 谱线的积分吸收与原子蒸气中吸收辐射的基态原子数呈正比，这是原子吸收定量分析的重要理论基础。如能测定积分吸收值，则蒸气中吸收辐射的基态原子数便能求得。; 若用一般光源照射时，吸收光的强度变化仅为0.5%。灵敏度极差。; (Δλ=10-3nm，若λ取600nm，单色器分辨率R=λ/Δλ=6×105 长期以来无法解决的难题！;§6.1.3.2锐线光源;§6.1.3.3峰值吸收; 当一束频率为ν、强度为I0的共振辐射通过厚度为L的原子蒸气时，通过光强度为It吸收系数为Kν则他们之间符合郎伯比尔定律:;§6.1.3.4 Boltzmann分布定律：;Date;§6.2 原子吸收光谱仪及主要部件 （atomic absorption spectrometer and main parts）;一、与紫外可见分光光度计相比特点： 1、采用锐线光源； 2、单色器在原子化器与检测器之间； 3、原子化系统。;二、原子吸收中的原子发射现象;（1）能发射待测元素的共振线必须锐线，即发射谱线的半宽度远远小于吸收线的半宽度。 （2）辐射光强度大、稳定性好噪声小、背景低，不受杂质元素的干扰。;二、空心阴极灯的原理;三、无极放电灯 无极放电灯与空心阴极灯的主要区别是将待测元素充填在一圆形的石英管内，石英管置于高频线圈中心，再安装于一个绝缘套内。置于高频线圈中心的石英管呈密封状态，密封之前放进少许待测元素的化合物，通常为卤化物，并填充400Pa的惰性气体。由高频电场能量使石英管使石英管内产生气体放电，并将管内惰性气体原子激发。随着放电进行石英管内温度升高，使管内金属卤化物蒸发和解离。待测元素原子与被激发的惰性气体原子之间发生非弹性碰撞而被激发发射特征辐射光谱。; 无极放电灯发射出的谱线强度比空心阴极灯高100～300倍，是一种理想的锐线光源。但由于多数元素的蒸汽压较低，难以制成无极放电灯，目前常见的无极放电灯有：As、Cd、Pb、Se、Zn、Hg、P、Sn、Te、Tl等元素灯。 在原子吸收分光光度法中，广泛应用的是空心阴极灯，无极放电灯进应用于金属性较弱或熔点较低的元素测定。;§6.2.3.1作用：将试样中离子转变成原子蒸气。;§6.2.3.2原子化方法： 火焰原子化法、无火焰原子化法（电热高温石墨管）、氢化物发生原子化法。;§6.2.3.3火焰原子化装置;二、雾化室：内装撞击球和扰流器（去除大雾滴并使气