中级无机化学1.ppt

§1.3 元素性质变化的特点;1.1.2 元素的分布;1.1.1 元素的起源;1. 元素的起源;⑵. 氦核聚变生成碳核;⑶.碳核燃烧;途径; 质子数为2，8，20，28，50，82，114，和164； 中子数为2，8，20，28，50，82，126，184，196，228和318的核数特别稳定。 这些数字被称为幻数(magic number)。例：;幻数核稳定;图1-2：可能存在的超重核稳定岛示意图;1.1.2 元素的分布;元素宇宙丰度的基本特点： ⑴氢、氦约占宇宙总质量的99％，总原子数的99％，最重元素存在量约为氢的10-12； ⑵原子序数Z45的元素范围内，丰度随Z增大呈指数方式递减；Z45的较重元素之间，丰度变化平缓； ⑶Z为偶数的元素，丰度大大高于左右相邻的奇数元素； ⑷从丰度曲线变化趋势看，与氢、氦相比，Li、Be、B丰度明显过低；O、Fe、Pb丰度“过剩”；;元素宇宙丰度的影响因素： ⑴元素产生时核反应能否进行； ⑵生成的各种同位素稳定性如何；;2. 地壳中化学元素的分布 摩尔分数含量：氧、硅、铝、钠、铁、钙、镁、钾、钛、磷、氢、锰；前8种丰度摩尔分数占94.5%，质量分数98.5%； 氧的化合物在地壳中含量最高，很多元素都以氧化物形式存在，如H、Ti、V、Cr、Mn； 硅是岩石的主要成分，含量也很高，Li、Be、Cs均以硅酸盐形式存在于地壳中； 很多金属都是亲硫元素，如Fe、Co、Ni、Cu、Zn等； 还有一部分元素以碳酸盐、硫酸盐、磷酸盐、硝酸盐等形式存在。;1.1.3 现代周期表;2. 元素的分区 人们通常按原子最后一个电子占据的轨道将周期表中的一百多种元素分为4个区。;元素区;1.2.2 原子半径;1.2.1 原子电子构型;2. 电子构型的特例; 交换能：是指由于自旋相同的电子之间的自旋相关引起的相互排斥能减小的部分。即交换作用的结果是减小静电互斥能，使电子构型稳定性增加。; 对于自旋平行和反平行，电子各自独立计数，即对于nα+nβ自旋体系，体系平行电子对数为： P=[nα(nα-1)]/2+[nβ(nβ-1)]/2 Eex= {[nα(nα-1)]/2+[nβ(nβ-1)]/2} K;解：若按构造原理，Cr原子应为3d44s2构型，可计算得到Cr(3d4)的Eex=6K，平均交换能为1.5K； 若Cr原子采用3d54s1构型，则Cr(3d5)的Eex=10K，平均交换能为2K； 根据上述结果，可知两种构型Eex值相差4K，按K＝0.35eV计算，4K＝1.40eV。 已知3d与4s能级差为1.21eV，说明Cr采取3d54s1构型时交换能数值足以补偿由4s进入3d轨道造成的能量升高，故Cr原子的基态电子构型应为3d54s1。;导致电子构型特例的几个可能原因： 交换能的贡献；（易形成亚层半满结构） 随着电子的增加，亚层感受到的有效核电荷数增大，该层电离能增大，同时亚层间能量差导致全满结构稳定； 部分轨道能级接近，造成部分电子构型特例：如：Np(镎) 5f46d17s2，Cm (锔) 5f76d17s2。;1.2.2 原子半径; 金属半径 表征处于晶体结构中的金属原子的半径。它是实际测得的最紧邻的两个原子间核间距的一半。 ——配位数增加，rM增大；;原子轨道杂化态的影响; 范德华半径 专指稀有气体半径，是在低温固态下测得的稀有气体核间距的一半。 ——通常远大于共价半径; 六、七周期(第三、四过渡系) 镧系收缩:电子填入(n-2)f亚层，屏蔽作用更大， Z*增加更小， r减小更不显著，镧系元素半径仅相差9pm, 性质相似。 由于镧系收缩，第三过渡系d区元素的半径非常接近第二过渡系元素，例如： Mo(140pm)/W(141pm)，Zr(160pm)/Hf(159pm);1.2.3 电离能;第一电离能变化趋势：;第一电离能变化“反常”原因： 失去不同亚层电子， I1不同； 破坏半满全满结构， I1大；达到半满全满结构， I1小；例如： Li(5.32eV)/Be(9.32eV)/B(8.30eV) C(11.26)/N(14.53eV)/O(13.62eV)/F(17.42);1.2.4 电子亲和能;电子亲和能变化趋势： 同一周期：从左至右，Z增加，A减小；(kJ/mol) L