中级有机第五章.ppt

稳定性分热力学稳定性和动力学稳定性：; 催化剂可以改变反应的历程，亦即能改变反应的活化 能，因此,催化剂可以增加或降低动力学稳定性,但催化剂 不能改变热力学的稳定性或不稳定性。;第五章 S区元素;§ 5-1 氢及其化合物;注：① 重氢(D)与仲氢(H2) ② 轻水(H2O) 、重水(D2O) 、重氧水(D218O) ③ 同位素 同素异形体 同分异构体 核自旋异构体 ;二、氢的成键特性;三、氢的化学性质;四、氢的化合物;五、氢键;§ 5-2 锂及铍的化学;§ 5-3 氨合电子及电子化合物; 钠与液氨; 对于反应 Na(g)＋Cl(g) Na＋(g)＋Cl－(g) 的能量 A ; 带相反电荷的两个离子，可因静电吸引而结合在一起，该引力为：;下图示出这三部分的能量与两原子核间距离的关系，;二、晶体中离子键形成的热力学讨论;B-H循环; U0 ＝N0×M× （1－ 1/n）;K公式(卡普斯钦斯基);3.晶格能的应用;§ 5-6 二元化合物;熔点比较： BeCl2的制备： 注：反应耦合(BeO+C+Cl2) BeCl2的结构 注：状态与结构；杂化；构型 (s)多聚不杂化→（g)双聚sp2→t↓单体sp ;§ 5-7 碱金属和碱土金属的配合物;冠醚的特点：; ;2. 穴醚(Cryptands);3. 冠醚配合物的结构;(2) rM ≈ r穴;(3) rM ＜ r穴;(3) rM ＜ ＜ r穴;4. 冠醚配合物的配位性能;5. 影响冠醚配合物稳定性的因素;② 配位原子的种类;④ 金属离子的溶剂化作用;⑤ 冠醚环结构;三、超分子化学;The Nobel Prize in Chemistry 1987; 以非化学键相互作用组装成的超分子体系的过程，可表 主体(受体) 客体(底物) ;一、超分子间的相互作用力;图 含氧穴状配体与金属离子组成的超分子拓扑化合物结构示 意图。中心的黑球为金属客体，1为金属冠醚配合物，2和 3是金属穴合物，4～6是金属的金属冠醚配合物;三、分子组装 ;图4; ② 通过次级键的识别和自组装 次级键是指原子间的距离比共价单键的长，但比范德华作用力的短；在晶体中则指原子间的距离比共价半径之和长，但比范德华半径之和短。这意味着次级键的作用力较共价键或配位键的弱，它的强度和氢键相当。 次级键通常存在于较重的主族元素化合物中，可发生在分子内也可发生在分子间，有时两者共存于超分子结构中。 ;图; ③ 通过氢键的识别和自组装; ④ 通过π相互作用进行识别和自组装 各种环戊二烯配合物的聚合体实质上就是由π键的识别和自组装形成的超分子体系。除环戊二烯外，其他的环多烯、不饱和烃等形成的有机金属化合物也存在类似的π键相互作用的识别和自组装。下面示出两例： 其中(a)所示的是通过Be和C≡C叁键中π键的识别和自组装。(b)表示的自组装发生在苯环的π电子和相邻Li2Ph2结构单元中Li原子间的识别上。结果，沿晶轴b形成无限的锯齿状梯形结构。 ; ⑤ 离子间相互作用的识别和自组装 依靠正、负离子间的识别作用可自组装成超分子的基本上为离子型的碱金属或碱土金属化合物。通过这种识别和自组装，可以形成大小不一的环、簇、链或其他更为复杂的一维、二维或三维超分子。; 右图举出两例较为简单的例子。 图中(a)表示二聚[Ph2MgPh2MgPh2]2－阴离子，2个Li(tmeda)＋阳离子通过2个苯基使之桥联。(b)是由阴、阳离子间相互作用自组装成链状{Na[μ-CH(SiMe3)2]}n 的超分子。;辨别热力学稳定性和动力学稳定性 了解离子键形成时的能量变化； 了解使用理论模型和热力学循环方法计算晶格能； 熟悉晶格能在无机化学中的应用； 能正确建立玻恩－哈伯热化学循环并用以计算各种热力学量 一般了解冠醚的命名和结构特征； 一般了解影响冠醚配合物稳定性的因素。