配合物光谱精编.pptVIP

过渡金属配合物的电子光谱;一 电子光谱; 根据电子跃迁的机理, 可将过渡金属配合物的电子光谱分为 三种： ;紫 红; 配体分子, 可以具有上述一种, 也可同时具有两种跃迁方式, 但同配位场光谱相比, 只要记住他们的特点, 一是大都出现在紫外区, 一是吸收强度大, 一般不难识别。; ③ 跃迁能量较小, 一般出现在可见区, 所以许多过渡金属配合物都有颜色。;自由离子谱项在配位物中的分裂; 下面用弱场方案处理d2电子组态的能级分裂情况。;第二激发态(eg2); ① 自旋选律, 也称多重性选择 多重性(2S＋1)相同谱项间的跃迁是允许的跃迁, 多重性不同谱项间的跃迁是禁止的跃迁。即△S＝0是允许跃迁, △S≠0为跃迁禁止。这是因为△S＝0意味着电子跃迁不改变自旋状态；而△S≠0, 则要改变电子的自旋状态, 必须供给更多的能量(交换能), 因而是不稳定的状态。; ① 由于振动将使得配体－金属之间的键长不停地变化, 从而分裂能将随键长的增加而减小。而分裂能的变化将导致配位场谱项之间的能量间隔发生变化, 并维持在一定的范围。 ② Janh－Taller效应导致轨道能级进一步分裂, 这种分裂常使吸收峰谱带加宽。 ③ 旋－轨偶合使谱