核磁共振波谱-4绪论.ppt

习题1：用系统命名法命名下列有机化合物;2,4-二氨基-4-羰基丁酸 2,4-二氨基-4-氧代丁酸 （天冬酰胺）;习题2：根据有机化合物的命名画出其分子结构;2-(乙酰胺基)-丁二酸;四、核磁共振一维氢谱;;;; 表明分子中不同类型质子的数量 应注意是否存在信号的重叠;80 MHz;仅仅表明不同质子之间的比值，即相对值,而不是质子的绝对比值。;不同类型质子化学位移的基本范围： 烷基氢：0~2（R3CH） 烯丙基氢：2~3（X=CR-CHR2） 炔氢：1.5~3（RC≡CH） 与杂原子相邻：2~4.5（XCHR2 ） 烯氢：4.5~7（R2C=CHR） 芳氢：6.5~8（ArH） ;活泼氢： 醛氢：10 （RCHO） 羧酸：10-13 （RCOOH） 醇：0.5~5.5（ROH）硫醇：0.9-2.5 (RSH) 酚：4~8 （ArOH）10.5～16 (分子内缔合) 脂肪族胺：0.4~3.5 （R2NH, RNH2 ） 芳香族胺：2.9~4.8 （Ar2NH, ArNH2, ArNHR ） 酰胺：5~9.5 （RCONHR ） 烯醇：15-19 (分子内缔合);各类质子的化学位移值范围;;饱和碳原子上的质子的 δ值：叔碳 仲碳 伯碳 与H相连的碳上有电负性大的原子或吸电子基团（N, O, X, NO2, CO等），δ值变大。电负性越大，吸电子能力越强， δ 值越大。 δ值：芳氢 烯氢 烷氢;1. 饱和碳上质子的化学位移 ;亚甲基（CH2)和次甲基(CH)：1-2 ppm Shoolery 经验计算： δ：-CH = 0.23 + ∑Ci 0.23是甲烷的化学位移值，Ci是与次甲基（亚甲基）相连的取代基的影响参数;Shoolery 公式屏蔽常数;2. 不饱和碳上质子的化学位移 ;烯氢（4.5-7 ppm） 烯氢的化学位移可用以下经验公式计算： δ = 5.25 + Z同 + Z顺 + Z反 5.25是乙烯的化学位移值，Z是取代基对烯氢化学位移的影响参数。;取代基对烯氢化学位移影响的参数表;-C=O;例1:计算下面化合物烯氢的化学位移;苯的化学位移δ= 7.30 ppm。 当苯环上的氢被取代后，苯环的邻、间、对位的 电子云密度发生变化，化学位移向高场或低场移动。 芳环氢的化学位移可按下式进行计算： δ = 7.30 -∑Si 7.30是苯的化学位移， Si为取代基对芳环氢的影响参数。;取代基对苯环的氢化学位移的影响;-CH2OH;例：求如图化合物苯氢的?值 ;杂环芳氢的的化学位移值 杂环芳氢的化学位移受溶剂的影响较大。一般α位的杂芳氢的吸收峰在较低场 ; 常见的活泼氢，如OH、NH、SH，由于它们受活泼氢的相互交换及氢键形成的影响，?值很不固定。从峰形来看，羟基一般较尖，而且由于羟基质子的交换作用快，在常温下看不到与邻近氢的偶合。 ;活泼氢的?与温度、浓度及PH值有很大关系。 高温使OH、NH等氢键程度降低, δ值减小。 识别活泼氢可采用重水交换。;;表明质子所处的动态环境，与浓度、温度、溶剂及氢键等有关;一级图谱符合2nI+1规律;一级谱;（2）一级谱的规律 ;乙醇的 NMR;典型的一级谱;（2）AX2系统;例: CHCl2-CH2Cl为典型的AX2系统。 CH为三重峰，δ=5.80，CH2为双峰，δ=3.96。 ;（3）AMX系统 ;;（4）A2X2系统;;（5）AX3系统;（6）A2X3系统 ;; （7）其它体系; 硝基丙烷的甲基与硝基相连的亚甲基对另一个亚甲基的偶合大小相等，使其裂分为6重峰。 ;（8）不同取代类型苯环上质子出峰情况;a;a;偶合常数 偕偶2JH-C-H;其它核对1H的偶合; I=1/2, 符合(n + 1)规律。 1JC-H ；2JC-C-H ； 3JC-C-C-H ：变化范围大。 13C 的天然丰度 1.1%，对1H的偶合一般 观察不到。 如 CHCl3 峰 98.9% 12CHCl3 ， 1.1% 13CHCl3 ;CHCl3 的1H NMR谱如下;人尿样的NMR谱图;卫星峰 (CH3-CH2-OH);旋转边带;旋转边带;旋转边带的原因是磁场的空间不均匀性，理论上磁场调节完全均匀了就没有旋转边带了。如果