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- 2016-07-27 发布于江苏
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( 形成长链烯烃的反应);主要内容;一、羰基烯化反应;
鏻叶立德试剂与醛酮的反应通式:
反应历程:; 影响反应的因素:
鏻内翁盐的稳定性越大,活性越低。稳定性与R基团有关,吸电子基使稳定。
醛酮酯 羰基上有吸电子基活性增加
Wittig反应的立体化学
活性不同的内翁盐得到的结构不同,活性高的在非极性溶剂中为Z型(顺式),而在极性溶剂中为E型(反式)。
活性低的得到Z型(顺式)。;Wittig 试剂反应实例;2、Horner-Emmons改良法; Horner-Emmons改良法的定义;改良法的优点;(3)膦酸酯碳负离子与醛或酮反应,产物的立体选择性受取代基及反应介质的影响极小,生成反式产物。;3、鉮内鎓盐的羰基烯化; 反应历程与wittig反应机理相同
特点
比鏻内鎓盐具有更高的反应活性和稳定性
可以较方便地制得带有拉电子基的烯烃
反应副产物氧??三苯胂容易利用稀盐酸除去;二、醇醛缩合反应;1、含α氢的醛酮自身缩合;3)反应举例;2、不同醛酮分子间的缩合;
2)醛与甲基酮缩合
醛的活性较酮大,甲基酮形成碳负离子与醛亲核加成,最后形成不饱和酮。 ;要得到αβ-不饱和醛,应将醛羰基保护后,再与酮反应。;
3)不同酮的缩合; 3、芳醛与含α氢的醛酮缩合;2)与
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