稀土玻璃与陶瓷2.ppt

第十章 稀土玻璃与陶瓷;一、稀土在光学玻璃中的作用 二、稀土光学功能玻璃 三、稀土抛光材料 四、稀土压电陶瓷 五、稀土光电陶瓷 六、稀土半导体陶瓷;预备知识：;二、玻璃的通性 1.各向同性：均质玻璃在各个方向的性质如折射率、硬度、弹性模量、热膨胀系数等性能相同。 ;;;;常用无机玻璃的成分及其用途;(一)光学玻璃 1、光学玻璃必须具有一定的光学常数，高度的均匀性、良好的透明性和化学稳定性等。 2、无色光学玻璃 分类： PbO＜3%的玻璃称为冕玻璃 （折射率n低而阿贝数?＞55 ） PbO含量＞3%的玻璃称为火石玻璃 （折射率n低而阿贝数?＜50 ） ; 3、目前，稀土光学玻璃的品种已达300多种，广泛的应用于显微镜、望远镜.潜望镜、电影机、照相机、摄像机、航空摄影和其他光学仪器的制作中。 4、添加稀土可制得不同用途的其他特种玻璃：通过红外线的玻璃、能吸???紫外线的玻璃、能耐X射线的玻璃、耐酸玻璃、耐热玻璃等。;1、无机玻璃结构的学说很多，目前普遍为人们所接受的是无规则网络学说和微晶子学说。 无规则网络：氧多面体相连形成连续的三维空间网络，但其排列完全无规则，反映了玻璃内部结构近程有序，远程无序的特点。 微晶子：玻璃结构是高分散的微晶子以不规则形式排列的集合体。;2、根据玻璃生成规律，不同氧化物在玻璃结构中所起的作用可分为三类： 玻璃生成体，它们能单独生成玻璃 网络修饰体：它不能单独形成玻璃，但能改变玻璃的性质 网络中间体：其作用介于玻璃生成体和网络修饰体之间。; 2、由于稀土氧化物属于网络修饰体，其离子的场强高，半径大，具有强烈的集聚作用，使稀土二元系统玻璃形成范围小，能够形成玻璃的系统也不多。 硼酸盐系统：B2O3-La2O3, B2O3-Nd2O3 硅酸盐系统：SiO2-La2O3, SiO2-Nd2O3 磷酸盐系统：P2O5-Nd2O3-Na2O 锗酸盐系统：GeO2-La2O3 锑酸盐系统：TeO2-La2O3;(二）稀土元素对玻璃结构的性能的作用;;4、镧系元素由于本质特性差别不大，在玻璃中所起的结构作用基本一致，对玻璃性质的影响相似。 5、由于4f电子数不同，因而对玻璃着色的影响不同，而且使玻璃着色稳定 6、镧系元素的电离能低，所以玻璃形成能力差 8、 4f电子层具有高的极化率，稀土加入故提高玻璃的折射率、流动性和密度。 ;由于稀土元素之间的性质相似，在玻璃内部结构中，某一种稀土离子所占据的位置，可以部分地由性质类似的其他稀土离子占据，共同形成均匀的、单一相的结构，即镧系元素氧化物具有类质同象，因此稀土具有高的化学稳定性。 在玻璃中添加稀土可以制得不同性能和多种用途的光学玻璃。目前，主要是在玻璃中添加La2O3、Y2O3和Gd2O3。;1、稀土着色离子中，除了Ce3+在310nm附近的强烈吸收峰属于4f-5d跃迁外，其余离子在可见区到近红外区的锐而弱的吸收峰是4f内层禁戒跃迁引起的，故在晶体、溶液和玻璃中，稀土离子的光谱极其相似。 2、稀土氧化物的纯度是影响稀土光学玻璃光吸收的主要因素，其次是过渡金属离子（3d轨道）的影响。基质玻璃成分对稀土玻璃中稀土离子着色的影响不大。 3、镧是光学玻璃中不可缺少的重要成分之一。;La2O3在玻璃中溶解度高。 镧可提高玻璃的折射率，降低色散 镧还可以提高玻璃的化学稳定性，防止玻璃表面因水和酸而引起表面变质，增加化学活性弱的硼酸盐玻璃的寿命，增大玻璃硬度，提高软化温度等 注意：为降低含La2O3的玻璃析晶度，可采用一定量其它稀土元素代替，如可采用与La2O3有相似作用的 Y2O3( 5~15%）和Gd2O3（15~25% ），从而使组成复杂化，提高玻璃的高温粘度。;;（四）稀土光学玻璃工艺特点;;;1、在阳光和人工光源中黄色很强，往往会产生眩光，使眼睛疲劳。在计算机等办公设备的荧光屏是三基色拼成的，合成的彩色图中的黄色比较强。 2、在玻璃中引入Nd2O3,利用Nd3+离子在玻璃中有稳定的吸收峰，减少黄光和增强三基色的对比度，解决了长期以来对荧光屏操作者眼睛疲劳的问题。;3、这种玻璃能几乎完全遮住黄色光，Pr3+的吸收峰在470nm附近，可使玻璃呈绿色，与Nd3+并用，可制作蓝色系列的有色眼镜。 4、Er3+在520nm处具有吸收峰，是使玻璃呈粉红色的为数不多的着色剂之一，可用于有色眼镜，同时还是铁的黄绿色的补色，也可用作晶质玻璃的脱色剂。 5、加入CeO2和Pr6O11可以制作的电焊用护目镜玻璃和太阳眼镜等，含有铈或铕的太阳镜，在阳光下会自动变暗，在遮阴的地方又恢复原来的颜色。 ;（二）稀土光色玻璃 1、又称为光致变色玻璃，俗称变色玻璃 2、特点:在兰紫或紫外等短波长光照下，能够在可见光波段产生光吸收而着色，着色的深度一般会因光照的强弱而改变，一旦去除光照，它又会较快地恢