仪器分析电位分析法新.pptVIP

§4 电位分析法;参比电极：电极电位不随溶液中被测离子活度的变化而变化，具有基本恒定的数值的电极。; 电位分析法的实质是通过在零电流条件下测定两电极间的电势差（电池的电动势）进行分析测定。;电位分析法; ;软质球状玻璃膜：含Na2O、CaO和SiO2，厚度小于0.1mm 内部溶液：0.1 mol/L 的HCL内参比溶液 内参比电极：Ag-AgCL电极 ;内;电池的表示形式;试;2、方法——两次测量法 （将两个电极先后一起插入pH已知的标液和未知的待测溶液）; 式中pHs已知，实验测出Es和Ex后，即可计算出试液的pHx 。所以用电位法测定溶液pH时，先用标准缓冲溶液定位（校正），然后可直接在pH计上读出试液的pH。使用时，尽量使温度保持恒定并选用与待测溶液pH接近的标准缓冲溶液来校正。 ;; 玻璃电极使用前，必须在水溶液中浸泡。 水浸泡后，表面的Na+与水中的H+ 交换， 表面形成水合硅胶层 。生成三层结构，即中间的干玻璃层和两边的水化硅胶层：;△EM;+ + + +;由于内参比溶液中的H+活度 是固定的,则:;讨论:;§4-3 离子选择性电极的主要类型和性能; 1.塑料管或玻璃管 2.内参比电极 3.内参比溶液 4.氟化镧单晶膜 5.接线 ? ;敏感膜：氟化镧单晶 掺有EuF2 的LaF3单晶切片； 内参比电极：Ag-AgCl电极(管内)； 内参比溶液：0.1mol/L的NaCl和 0.001mol/L的NaF混合溶液。;在pH5～5.5之间使用： pH高时，溶液中的OH-与氟化镧晶体膜中的F-交换： LaF3+3OH-→La(OH)3+3F- pH较低时，溶液中的F-生成HF或HF2- 。;TISAB的作用：⑴保持较大且相对稳定的离子强度，使 活度系数恒定相同； 　　　　　　　⑵控制溶液的pH在适宜范围内； 　　　　　　　⑶掩蔽干扰离子。 ;㈡非晶体膜电极 ;钙电极：内参比溶液为含 Ca2+水溶液。内外管之间装的是0.1mol/L二癸基磷酸钙(液体离子交换剂)的苯基磷酸二辛酯溶液。;㈢敏化电极;1.电极管 2.透气膜 3. 0.1mol.L-1NH4Cl溶液 4.离子电极（pH玻璃电极） 5.Ag-AgCl参比电极 6.离子电极的敏感膜 7.电解质溶液（0.1mol.L-1 NH4Cl）薄层 8.可卸电极头 9.离子电极的内参比溶液 10.离子电极的内参比电极;2、酶电极;对阳离子有响应的电极,膜电位为：;二、离子选择电极的性能参数;讨论：;讨论;例题：;例题：某钠电极，其选择性系数KNa+，H+值约为30，如用此电极测定pNa=3的钠离子溶液，并要求测定误差小于3%，则试液的pH必须大于多少？;2、线性范围和检测下限;②检测下限;3、响应时间;问题一：离子选择性电极虽有多种，但其基本结构是由 、 及 三部分组成。 问题二：测定F-离子时，加入的TISAB由哪些成分组成？各起什么作用？ ;§４-４　测定离子浓（活）度的方法;一、标准曲线法;标准溶液浓度;由标准曲线上查得，当=362mV时 pcF-=5.16 cF-=6.92× 10－5 mol/L ;2、标准加入法;然后加入小体积 VS(约为试样体积的1/100) 待测离子的标准溶液,然后再测量其电动势E2，于是得:;1;例题： 25℃时，将氟离子选择电极和饱和甘汞电极插入100.00mL某含F-样品溶液中,测得电动势0.752V，添加5.00× 10－2 mol/L 的氟标准溶液1.00mL后,电池电动势降为0.684V，试计算试液中氟离子的浓度？;例题将钙离子选择电极和饱和甘汞电极插入100.00mL水样中,用直接电位法测定水样中的Ca2+ 。25℃时，测得钙离子电极电位为－0.0619V(对SCE),加入0.0731mol/L的Ca(NO3)2标准溶液1.00mL,搅拌平衡后,测得钙离子电极电位为－0.0483V(对SCE)。试计算原水样中Ca2+的浓度？ 解：由一次标准加入法计算公式 S=0.059 Δc=(Vs cs)/(V0+ Vs)=1.00×0.0731/(100+1)=7.31×10-4 ΔE=－0.0483－(－0.0619)=0.0619－0.0483=0.0136V cx＝Δc(10nΔE/S－１)－1＝7.31×10－4（100.461－１)－1 ＝7.31×10－4× 0.529＝3.87×