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第二章?????光学分析法导论(3学时);第一节 电磁辐射的基本性质;电磁辐射-- 以巨大速率通过空间、不需要任何物质作为传播媒介的一种能量;一、电 磁 辐 射 的 波 动 性;电磁波的波参数;传播速率υ—1秒钟内电磁波传播的距离,数值为频率与波长的乘积 υ = ??
◆频率与介质无关,速率随介质变化,所以波长也随介质变化。
◆在真空中所有电磁波的传播速度相同,均为光速,用C表示:
C = 2.998×108 m·S-1 ,
C = ?? ?= C/ ?
;二、电 磁 辐 射 的 粒子 性;电磁辐射具有波粒二象性;计算时注意:普朗克常数的单位与公式中所用物理量单位要统一光子能量E 的单位:电子伏特ev或焦耳J 1ev=1.602×10-19J 或1J=6.241×1018ev电子伏特-1个电子在真空中经过具有1V电位差的两点时所获得或放出的能量;结论;三、电 磁 波 谱;三、电 磁 波 谱;第二节 光学分??法分类一、发射光谱法二、吸收光谱法三、拉曼散射光谱法;光学分析法---分为光谱法和非光谱法;光学光谱区光谱的分类 ;一、发射光谱法; 通过测定待测物质的发射光谱来进行分析的一类方法称为发射光谱法。 根据发射光谱所在的光谱区和激发方法的不同,分为原子发射、原子荧光、分子荧光、X射线荧光、磷光、化学发光分析等几种方法。;二、吸收光谱法; 通过测量待测物质与电磁辐射相互作用时产生的特征吸收光谱来进行分析的方法称吸收光谱法。;;B. 分子光谱 带光谱 有机、无机分子;C. 荧光发射;三、拉曼散射光谱法;;;小结:发射光谱法-- 激发态原子、分子或离子以辐射跃迁形式返回基态或较低能态而产生的光谱称发射光谱。 光致激发而产生的发射光谱称荧光光谱,是最简单的发射光谱。 通过测定待测物质的发射光谱来进行分析的一类方法称为发射光谱法。;吸收光谱法- 物质中的原子、分子或离子选择性吸收电磁辐射而产生的光谱称吸收光谱。 通过测量待测物质与电磁辐射相互作用时产生的特征吸收光谱来进行分析的方法称吸收光谱法。;光学分析法---;第三节 光谱法仪器一、光源二、单色器三、试样池四、检测器五、读出装置;三个基本过程:;各类光谱法的比较相同点;不同点;一、光源;1. 连续光源-波长范围宽、光谱连续 在较宽波长范围内发射强度平稳的具有连续光谱的光源;(3)红外光源
常用的有能斯特灯或硅碳棒。
能斯特灯:又称能斯特发光体,带有稀土由锆、钆、铈或钍等氧化物烧结而成的金属氧化物灯丝的固体辐射器。灯丝直径2mm、长30mm中空棒状,两端绕铂线作为导体。灯丝在室温不导电;800℃左右为导体,导电时发射2至14微米波长的连续红外
硅碳棒:用高纯度绿色六方碳化硅为主要原料,按一定料比加工制坯,经2200℃高温硅化再结晶烧结制成棒状、管状的非金属高温电热元件。发射连续红外光谱;2. 锐线光源- 能发射出数条分开谱线的光源;二、单色器;光栅单色器基本组成;单色器组成及各部分作用;色散元件是单色器的核心部件,有棱镜和光栅两种。;2.光栅
透射光栅\反射光栅(常用)
分为平面反射光栅和凹面反射光栅
在镀铝的光学玻璃平面上,刻上等宽、等距、等角的平行刻痕,称为刻线光栅。
分光原理:根据光的衍射和干涉现象,利用光栅的色散作用分光
;光栅色散公式 d(sin? + sinβ)= n?
? 为入射角,β为衍射角,n为光谱级次(取整数0,±1, ± 2, ± 3…),d为光栅常数
? 角规定为正值;
如果?角 和β角在光栅法线同侧, n取正值,异侧则取负值;
当n=0时,衍射角与波长无关,即零级光谱无分光作用;
光栅色散依据:当n不等于零时,衍射角或反射角β随波长而异,即不同波长的辐射经光栅反射后将分散在不同空间位置上;3.色散元件的光学特性;(1)色散率D-指单色器把不同波长的谱线分散开的能力
角色散率dβ/dλ---相差单位波长的两条谱线色散后在空间所形成的夹角
线色散率dl/dλ-相差单位波长的两条谱线色散后在焦面上的距离,单位:mm/nm
倒线色散率dλ/dl -线色散率的倒数,表示1mm的出射狭缝(焦面)上所含谱线的波长范围,单位:nm/mm
线色散率越大,倒线色散率越小,色散元件的色散能力越强;(2)分辨率R -表示色散元件对紧邻两条谱线的分辨能力 . 计算公式: R=λ/△λ
指仪器刚好能够分辨清楚的相邻两条谱线的波长平均值与它们的波长差值之比
R越大,仪器的分辨能力越强,一般光谱仪的分辨率在5000-60000之间
对
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