第18章传递过程和非平衡态热力学总结.ppt

传递过程和非平衡态热力学 §1 传递过程基本规律 ㈠ 热传导 温度差 ㈡ 粘度 流动 压力差 ㈢ 扩散 浓度差 §2 非平衡态热力学 ㈠ 熵产生原理 ㈡ 昂萨格倒易关系 ㈢ 最小熵产生原理 ㈣ 在传递过程的应用 流体的流变特性 黏度的测定 用毛细管黏度计测定液体在毛细管里流出的时间 用落球式黏度计测定圆球在液体里的下落速度 用旋转式黏度计测定液体与同心圆柱体相对转动 第1题 阿伏加德罗常数 球形的水滴分散于氩气中。在27℃时，每滴水珠直径为1.0微米，并同氩碰撞。假设水滴之间不发生碰撞，在27℃时测定这些水滴的均方根速度为0.50cm/s。水滴的密度为1.0g/cm3。 1-1. 计算在27℃时该水滴的平均动能 mv2/2 ， 球的体积为 4/3 πr3，其中r为球的半径。 如果温度变化，水滴的大小和速度也将 发生变化。在0℃至100℃之间，水滴的平均 动能和温度的函数关系是一直线。假定0℃ 以下，它还保持线性关系。 在热平衡时，不必考虑颗粒质量，其平均动能都是相同的 能量均分定理 。 在恒定体积时，氩 原子量，40 气体的比热容为0.31 J?g-1?K-1。 1-2. 计算阿伏加德罗常数，但不能使用理想气体定律、气体常数和波尔兹曼常数。 常见的热力学力与流 热 寂 说 热力学第二定律明确在所有一切自然现象中，熵的总值永远只能增加……宇宙的熵力图达到某一最大值……当宇宙达到这个状态时，宇宙就不能再发生任何大的变动，这时宇宙将处于某种惰性的死的状态中 第二定律意味着整个宇宙最终将处于温度均匀的状态……自此以后，宇宙将陷入永恒的静止状态 宇宙为什么不热死 ？ ? ? 引力场在宇宙演化中的作用 温度的不均匀 绝热膨胀下的粒子与辐射的温度从相等变为不同 太阳系的负热容 没有稳定的热平衡，从热平衡变为非热平衡 自引力体系 均匀结构变为非均匀结构 宇宙熵的变化 其他例子 “What is Life?” 本小节课后习题 18 - 1，2，3, 4 §18?2 非平衡态热力学 处于恒定的外部限制条件 如固定的边界条件或浓度限制条件等 , 体系内部发生宏观变化的体系处于非平衡态. 经过一定时间体系达到一种在宏观上不随时间变化的恒定状态, 就称为非平衡定态 或简称为定 恒稳 态. 定态体系的内部宏观过程仍然在进行的. 没有外部的限制条件, 体系必然发展到一种没有宏观过程的恒定状态. 这就是特殊的定态, 平衡态 . 严格地讲, 在非平衡态, 包括非平衡定态条件下, 经典的温度, 压强, 熵函数, Gibbs函数的定义无效或消失了.因此, 经典热力学不适用于生命体系, 也不适用于宇宙! 基本问题: 对非平衡态能否用热力学状态函数来描述 第零定律要求温度计和被测量物体首先达到平衡. 非平衡态的、由大量粒子组成的体系, 自身没有达到平衡, 因此无法谈论温度问题. 400 K 300 K 均匀介质 外层绝热 均匀温度梯度的介质中间一点温度是多少? 1. 体系分成许多小体积单元. 每一个单元在宏观上足够小可以用其中任一点的性质来代表该单元的性质; 在微观上仍然包含大量粒子, 能表达宏观统计的性质 如温度、压力、熵等 . 2. 时间上, 在 t 时刻把小体积单元与周围环境隔离, 在t+dt 时刻该单元已达到平衡. 而 dt 和整个宏观变化的时间标尺相比很小, t 时刻体积单元的热力学性质可以用t+dt 时刻达到平衡的性质来表达. 3. 还要假设从以上得到的近似热力学参变量之间仍然满足经典热力学关系式. 适用范围: 在稀薄气体中平均自由程 l 范围内温度梯度不能太大. 局域平衡假设 ㈠ 熵产生原理 对于孤立系统中的自发或可逆过程 其中可逆过程等于零,自发过程大于零 对于非孤立系统中, 体系总的熵变为 其中由自发过程产生的熵变记为dS生，它总是正值。与环境热交换引起的熵变记为dS交， ，它的值可正可负也可以为零 由刚性导热壁隔开的体系, 两部分分别与热源接触 右下面体系总熵变为 其中与环境的交换熵为 由体系中自发过程产生的熵是 非平衡态热力学是基于自发过程的dS生大于零这一事实 非刚性导热可渗透壁隔开两部分的孤立体系 右下图体系总的熵值为 各自达到热力学平衡，有 i 1,2 总体系是孤立体系, 因此 根据孤立体系的性质，得 第一项是能量交换引起的熵变 第二项是体积变化引起的熵变 第三项是物质交换引起的熵变 如体系中的隔离墙为刚性的，即没有体积的变化，并两边同除以dt, 则有 或 其中 能量流 ; 物质流 ; 统称作流 和 称作热力学力 热力学力是产生能量流和物质流推动力。 流是热力学广度性质的时间导数，而力是强度量的差值 等号适用于平衡态体系 不等号