核磁共振谱--《聚合物测试方法》二教程方案.ppt

核磁共振谱; NMR(nuclear magnetic resonance)与UV和IR相同，也属于吸收波谱类，但它是分子中原子核自旋能级的跃迁产生的吸收光谱，其吸收频率较低，属于射频区（107~108Hz）。 NMR是将样品置于强磁场中，然后用射频源来辐射样品，使具有磁距的原子核发生能级间的跃迁，即发生能级裂分；当吸收的辐射能量与核能级差相等时，就发生能级跃迁，从而产生核磁共振信号，记录发生共振时的信号位置和强度，就得到NMR谱。 核磁共振波谱是一种分析高聚物的微观化学结构、构象和弛豫现象的有效手段。;一、NMR及其在材料研究应用上的发展： NMR现象是1946年由Bloch及Purcell等人发现的（获1952年诺贝尔物理奖）。 脉冲傅里叶变换NMR仪的问世，极大地推动了NMR技术，特别是使13C，15N，29Si等核磁共振及固体NMR得以广泛应用。发明者R. R. Ernst曾获1991年诺贝尔化学奖。 在过去10年中，NMR谱在研究溶液及固体状态的材料结构中取得了巨大的进展；? 高分辨率固体NMR技术综合利用魔角旋转、交叉极化、偶极去偶等措施，再加上适当的脉冲程序已经可以方便地用来研究固体材料的化学组成、形态、构型、构象及动力学；? NMR成像技术可直接观察材料内部的缺陷，指导加工过程。;例：无色，只含碳和氢的化合物;谱上的共振信号位置反映样品分子的局部结构（例如官能团，分子构象等）；? 信号强度则往往与有关原子核在样品中存在的量有关; 目前常用的磁场强度下测量NMR所需照射电磁波落在射频区(60-600MHz)。 NMR谱是由具有磁矩的原子核，受电磁波辐射而发生跃迁所形成的吸收光谱。? 电子能自旋，质子也能自旋，原子的质量数为奇数的原子核，如1H、13C、19F、31P等，由于核中质子的自旋而在沿着核轴方向产生磁矩，因此可以发生核磁共振。 12C、16O、32S等原子核不具有磁性，故不发生核磁共振。 常见的是1H NMR谱和13C NMR谱。;核磁共振的基本原理;一、原子核的自旋： 由于原子核是带电荷的粒子，若有自旋现象，即产生磁矩μ 。物理学的研究表明，各种不同的原子核，自旋的情况不同。原子核的自旋情况可用自旋量子数I表征（见下表）。;1. 自旋量子数I=0的原子核有16O8、12C6、32S16、28Si14等，这些原子核没有自旋现象，因而没有磁矩，不产生共振吸收谱，所以不能用核磁共振来研究。 2. 自旋量子数I≥1的原子核： I=3/2：11B5、35Cl17、79Br35、81Br35等 I=5/2：17O8、127I53 I=1：2H1、14N7等 这类原子核的核电荷分布是一个椭圆体，电荷分布不均匀，它们的共振吸收常会产生复杂情况，目前在核磁共振的研究上应用还很少。;3. 自旋量子数I=1/2的原子核有1H、19F、31P、13C等，这些核可当作一个电荷均匀分布的球体，可自旋，有磁矩形成，特别适用于NMR实验。 尤其是氢核（质子），不但易于测定，而且它又是组成有机化合物的主要元素之一。在有机分析中，主要是1H、13C核磁共振谱的测定。;二、核磁共振现象： 当氢核围绕着它的自旋轴转动时，由于氢核带正电荷，转动时产生循环电流，有循环电流就会产生磁场，其磁场方向可由右手螺旋定则确定(图1(a)，b)。 由此可将旋转的核看作是一个小的磁铁棒(图1(c))。;1. 若将自旋核放到外磁场中，由于磁矩与磁场相互作用，使核磁矩相对外加磁场有不同的取向，而且其取向必须是量子化的。如果将自旋核置于外加磁场H0中，则它对于外加磁场可以有（2 I + 1）种取向。 2. 由于氢核的I = 1/2，因此它只能有两种取向：一种与外磁场平行，能量较低，以磁量子数m = +1/2表征；一种与外磁场逆平行，氢核的能量稍高，以m = -1/2表征。;图2 自旋核在外磁场中的两种取向示意;3. 在低能态(或高能态)的氢核中，如果有些氢核的磁场与外磁场不完全平行，外磁场就要使它取向于外磁场的方向。即在外磁场的作用下，核自旋产生的磁场与外磁场发生相互作用，因而原子核的运动状态除了自旋外，还要附加一个以外磁场方向为轴线的回旋，它一面自旋，一面围绕着磁场方向发生回旋，这种回旋运动称进动或拉摩尔进动。 4. 进动时有一定的频率，称拉摩尔频率。;自旋核的角速度ω0，进动频率ν0与外加磁场强度H0的关系可用拉尔公式表示：;图3 在外磁场作用下，核自旋能级的裂分示意图;在外磁场作用下，自旋核能级的裂分可用图3示意。由图