化学键理论概述资料.ppt

第7章 化学键理论概述 ;5. 理解和掌握分子轨道理论：组合三原则、轨道类型、简单分子的分子轨道、键级。 6. 理解金属键的改性共价键理论和能带理论，金属晶体的堆积模型。 7. 理解分子间作用力：范德华力和氢键。掌握氢键和极化作用对化合物性质的影响。 8. 理解离子的极化性和变形性，掌握离子极化对化合物的结构和性质的影响。;7 -1 离子键理论 ; 当不同的原子通过离子键结合形成分子时，必然伴随着体系能量的变化。 体系的势能的值最小时的距离是平衡距离，此时正负离子间形成了稳定离子键。;7－1－2 离子键的性质;离子键的特点是没有方向性和饱和性。; 以NaCl晶体为例，每个Na+周围等距离地排列着 6 个Cl－ ，同时每个Cl－周围也等距离地排列着 6个Na+ 。这并不意味着每个Na+周围只吸引了 6 个Cl－后电场就饱和了，因为在距离稍远的地方还有其它Cl－，只不过静电引力随着距离的增大而减弱。我们说在氯化钠晶体中，Na+ 离子的配位数为 6, Cl－离子的配位数也为 6。;　　离子键是活泼金属元素的原子和活泼非金属元素的原子之间形成的，元素的电负性差越大，形成的离子键越强。; 离子键的强度可以用键能Ei来表示，键能越大，离子键越强。 如 NaCl 中离子键的键能为1 mol 气态 NaCl 分子，离解成气体原子时，所吸收的能量。 ;离子键的强度通常用晶格能的大小来衡量。; 晶格能不能用实验的方法直接测得，但是可以通过热化学计算从有关的实验数据间接计算得出。;１ 离子的电荷;２ 离子的电子构型;　　（4）9?17 电子构型（ns2 np6 nd1-9 ） 最外层有 9 到17 个电子的离子，具有不饱和电子结构，也称为不饱和电子构型，如 Fe2+，Cr3+ 等。;3 离子半径;　　（2）同一主族自上而下电子层数依次增多，具有相同电荷的同族离子半径依次增大，如Li + Na + K + Rb + Cs +。同一周期中，正离子的电荷数越高，半径越小，如Na + Mg 2 + Al 3 +；负离子的电荷数越高，半径越大，如O2- F- 。;7－1－5 离子晶体; 共有7种不同几何特征的三维晶胞，称为七个晶系。;单斜 monoclinic (m) a≠b≠c, α =γ=90° , β ≠ 90° 三斜 anorthic(a) a≠b≠c, α ≠ β ≠ γ 菱方 rhombohedral(R) a=b=c， α=β=γ ;7个晶系共有14种空间点阵排列方式;2 离子晶体的特性 ;　　离子晶体中，即正、负离子通过离子键（静电作用力）结合在一起，由于静电作用力较强，晶格能较大，所以离子晶体具有较高的熔点、沸点和硬度。;　　离子晶体比较脆，延展性较差。因为在离子晶体中，正、负离子有规则地交替排列。当晶体受到外力冲击时，发生错位，使吸引力大大减弱，离子键失去作用，所以无延展性。;　　离子晶体在水中的溶解度与晶格能、离子的水合热等有关。晶格能较小、离子水合热较大的晶体，易溶于水。 NaCl (s) → Na + (g) + Cl– (g) → Na + (aq) + Cl– (aq) 由单电荷离子形成的离子晶体，如碱金属卤化物、硝酸盐、醋酸盐等易溶于水；而由多电荷离子形成的离子晶体，如碱土金属的碳酸盐、磷酸盐及硅酸盐等难溶于水。;(1) CsCl 型;Na+ 棱上( 1/4 )×12 = 3个， 体中心1个， 共 4 个， Cl? 顶点( 1/8 )×8 = 1个， 面中心( 1/2 )×6 =3个，共 4 个，所以NaCl为1:1型； 正负离子间距 d = 0.5 a;(3) ZnS 型;　　例如，在氯化铷中，Rb+ 离子与Cl- 离子的半径比 r+/r-= 0.82，应属于配位数为 8 的 CsCl型，但它采取配位数为 6的 NaCl 型。 当半径比r+/r- 值接近极限值时，要考虑该晶体有可能同时存在两种构型。 如GeO2，r+/r-= 0.40，存在NaCl和ZnS两种构型。;7 －2 共价键理论 ; 每一个共价分子都有一种稳定的Lewis 结构式，用小黑点表示电子。; Lewis 的共价键概念初步解释了一些简单非金属原子间形成共价分子（或离子）的过程以及与离子键的区别，但没有揭示共价键的本质和特征。 “八隅体规则” 例外的情况很多，如: 某些分子即使可以表示出 8 电子结构，但分子表现出来的性质也与该种路易斯电子结构式不符，如 O2 分子的磁