6X射线光谱精讲.pptx

分析化学讲稿X射线光谱XPS1(19)X射线光谱基本概念2X射线光电子能谱2.1XPS原理2.2XPS仪器2.3XPS应用概念：X射线1X射线光谱概念X射线波长：0.005-10nm。1895伦琴发现。X射线波长小，能量大。可激发原子内层电子。对应方法：X射线吸收、荧光发射等较X更小波长：γ射线，对应核能级。较X更大波长：真空紫外，外层电子能级。概念：X射线管1X射线光谱概念p399图和解释阳极产生连续X谱电压足够高时产生靶材料特征谱线α、β两特征谱线概念：X射线荧光1X射线光谱概念讨论：和分子荧光的异同！雷同：电子从较高能级进入较低能级。不同：不是同一个电子激发返回。了解Kα、KβX射线激发荧光外层电子填内层空穴辐射出差额能量L层K层概念：俄歇效应Augereffect1X射线光谱概念X荧光和俄歇电子产额互补专门的俄歇电子能谱法AES没产生特征X射线弛豫，逐出外层电子就是俄歇电子L层K层讨论为什么荧光产额+俄歇产额=100%概念：X射线光电子能谱XPS2X射线光谱概念入射光把原子(分子)的电子激发出去这个电子称为光电子。1X射线光谱概念紫外光只能激发价电子X射线可激发内层电子各元素的电子结合能是特征的！分析应用！XPS1(19)X射线光谱基本概念2X射线光电子能谱2.1XPS原理2.2XPS仪器2.3XPS应用2016-12-9X射线光电子能谱(简称XPS)X-RayPhotoelectronSpectrometer2XPS根据我们的特殊情况，本章介绍XPS。怎样的内容才是更重要的？教材有的？概念：XPS历史、特点2X射线光谱概念2XPS1967后，西格巴恩发表了一系列成果。1969与西格巴恩的合作,惠普公司首台商仪器。1981年西格巴恩获得诺贝尔奖。其父也曾获诺奖PhotoemissionasananalyticaltoolKaiSiegbahnESCA(ElectronSpectroscopyforChemicalAnalysis)概念：XPS历史、特点2X射线光谱概念2XPS定性、定量、结构、表面分析除（H、He外）元素确定，表面分析（无损、微区），催化剂失活前后表面分析的深度:金属0.5-2nm，氧化物：1.5-4nm，有机和高分子：4-10nm2016-12-9电子的结合能结合能的化学位移定性定量依据2.1XPS原理这个环节要掌握下列概念2016-12-92.1XPS原理基本原理就是光电效应电子结合能电子动能2X射线光谱概念2.1XPS原理2.1XPS原理光电子的能量2X射线光谱概念2.1XPS原理电子结合能：克服原子核吸引！电子动能功函数：电子克服晶体的吸引，即电子逸出晶体表面所作功！X射线能量固定，功函数(经仪器)确定后，只要测量电子动能Ek，可获得Eb！2.1XPS原理光电子的能量2X射线光谱概念2.1XPS原理定性依据：各原子轨道中某种状态电子的结合能是一定的！定量依据：带特定能量光电子数目——峰面积！谱图的X轴、Y轴：元素结合能的变化规律2X射线光谱概念第二周期元素1s电子结合能谱图谱简单差异明显，Li约50，F达700eV2.1XPS原理XPS能谱定性强同时n组分可定量！元素的结合能在不同化合状态下都固定不变吗？2.1XPS原理结合能的化学位移（NMR也重要，但很大区别）2X射线光谱概念2.1XPS原理元素在各种化合物状态时候，结构、氧化态、相邻元素的变化，引起谱峰（结合能）有规律的位移。根据化学位移情况，可以确定元素的价态，化学环境。结合能化学位移的案例2X射线光谱概念内层电子结合能：随氧化态增而增，随相邻元素电负性增而增化学环境产生化学位移！可以有效进行化合物结构分析。2.1XPS原理三氟乙酸乙酯四个碳原子1s电子结合能谱结合能化学位移中荷电效应2X射线光谱概念样品不断丢失电子，结合能不断增大。实验时要进行校正、补偿。2.1XPS原理核心：结合能Eb是定性的依据！XPS1(19)X射线光谱基本概念2X射线光电子能谱2.1XPS原理2.2XPS仪器2.3XPS应用Instrument仪器基本模块2.2XPS仪器2.2XPS仪器激发源真空系统Instrument仪器模块2X射线光谱概念2.2XPS仪器Instrument仪器基本模块2.2XPS仪器2.2XPS仪器激发源真空系统仪器模块——X射线源2.2XPS仪器2.2XPS仪器双阳极X射线源Al/MgMgKα=1253.6eVΔE=0.7eV半宽小AlKα=1486.6eV能量高ΔE=0.85eV仪器模块——能量分析器2.2XPS仪器2.2XPS仪器常用类型：能量分析器：半球扇形能量分析器2.2XPS仪器2.2XPS仪器外球更负电位，内球相对正电位，形成径向电场。固定电位差下只有一种能量的电子通过狭缝！改变电位差实现扫描分析！仪器模块——超高真空2.2