04_晶体结构解析与精修.pptVIP

第四章;第四章 晶体结构解析与精修 ;2．相角问题 ;晶胞中电子密度与结构因子的关系： ; 晶体结构解析过程中，经常采用Patterson和直接法解决相角问题（即获得大致准确的相角数据） ; 另一方面，如果结构模型正确地描述在非中心对称单元中30%~50%衍射物质的信息，就可以得到一套有用的初始相角（也叫粗相角） ;二、结构精修与最小二乘法 ; 最小二乘法是一种常使用、标准的计算数学方法，不仅可靠性高，而且能提供精修参数及其精度估计值（即标准偏差）。这种计算就是让物理量的观察值与理想值的偏差平方值的加和最小化 ;c 一个总标度因子 一个将实验中获得的衍射强度数 据校正为理论计算得到的F（000）一致的比例参数 ; 为了避免这一问题，通常对于所有这些“不可观测衍射点”的Fo，取一人为值[Fo=1/4σ(Fo)]，让其直接加入直接法的相角关系式，参加最小二乘法精修 ;SHELXL程序??采用的权重方案是： ;加权重的为: ;Rint = Σ| Fo2 - Fo2(mean)|/ Σ(Fo2)