10-1平行反应答案.ppt

第十章 复合反应动力学与反应速率理论 第九章-简单反应（基元和非基元）动力学基础。 本章主要讨论复合反应。 由两个或两个以上的基元反应组合而成的反应称为复合反应。典型的复合反应有三种基本类型：平行反应，对行反应，连串反应 。;第十章 复合反应动力学与反应速率理论 ;§10-1 平行反应 ;最简单的是两个平行的一级反应： 设反应物A能按一个反应生成B，同时按另一个反应生成C： ;积分（*）式： ; 4 两平行反应的活化能不同，温度升高，有利于活化能大的反应；温度降低，有利于活化能小的反应。 ;平行反应的特点;§10-2 对行反应 ;由这些条件对（*）式积分得： ;对行反应的特点;§10-3 连串反应 ; （2）中间产物B由第一步生成，由第二步消耗。 ;若中间产物B为目的产物，则CB达极大点时间为中间产物的最佳时间。达最佳时间终止反应，否则B的产率下降。求B的最佳时间t，对CB式求导数，令其等于0，求得t，和最大B浓度CB 。;二 速率控制步骤 在连串反应中，若其中有一步的速率系数对总反应速率系数起着决定性影响，则该步骤称之为速率控制步骤。 比方某剧场，有四个门，观众退场总速度为四个门速度之和——平行反应总速度为各反应速度之和。 若还必须再继续过三个大小不等的门，才能走出剧院，这时观众退场总速度为通过最小门的速度。 连串反应的总速度等于最慢一步的速度——称为反应速度的控制步骤。 控制步骤与其它各串联步骤的速度相差倍数越多，则此规律就越准确。 这时，要想使反应加速进行，关键在于提高控制步骤的速度。 ;§10-4 复合反应机理近似处理方法 ;二、稳态近似法 ;三、复合反应的表观活化能 考察复合反应的表观活化能与基元反应活化能的关系。 ;§10-5 链反应 ;链反应机理三个基本步骤： （1）链的开始（引发）：通过一定方法产生或引入链锁传递物。加热、光照、射线或辐射，加引发剂等。 （2）链的传递（发展）：链锁传递物参加反应，生成产物并在反应中再生出新的传递物，把反应自动传递下去。 根据反应产生的传递物数量不同可分为： a 若一个传递物参加反应再生出一个新传递物的反应——直链反应。 b 若一个传递物参加反应再生出两个或两个以上的新传递物的反应——支链反应。 ;二、直链反应 ; 其中CH 和CBr总反应式中没有，必须消去。由于自由原子很活泼，生成后立即参加反应消耗掉，故应用稳态近似处理。 求出表达式 与实验结果相符，说明此机理的可靠性。 ;（2）发生爆炸的更重要的原因是支链反应。 直链反应：→ → → → → 消耗一个传递物，再生一个，反应稳步进行。 支链反应：一个变两个，两个变四个，四个变八个，反应速度迅速增大，达到爆炸的程度。;1.压力低于ab线，不爆炸。;3.压力进一步上升，粒子浓度很高，有可能发生三分子碰撞而使活性物质销毁，如反应(6)-(7)，也不发生爆炸，bc称为爆炸上限。;此外可燃气体的爆炸，除与温度、压力有关外，还与气体的组成有关，与催化剂条件等有关。 ;§10-6 反应速率理论(自学);§10-7 多相反应动力学 ;§10-8 催化作用 ;二、催化剂的选择性 表现两方面： 不同反应需不同催化剂； 同一反应物，催化剂不同，可加速的反应不同，产物不同。 实践证明：催化剂对反应的加速作用有选择性。 例如：523K，乙烯与氧发生三个平行反应。 （a） 乙烯→环氧???烷 （b）乙烯→乙醛 （c）乙烯→CO2 + H2O 用加少量Au的Ag催化剂 （a）反应加速，得到环氧乙烷，（b）、（c）被抑制。 用Pd 为催化剂，（b）被加速得乙醛。;三、催化剂的分类 ;1、催化剂特征 ① 催化剂参与反应与反应物形成中间产物，但反应完成后，催化剂完全复原。（数量或化学组成不变，但物理状态：粒度大小，表面状态可变） ② 正因为催化剂可在短时间内再生复原，故少量催化剂就足以催化大量反应。 ③ 催化剂参与反应后又复原，催化剂不出现在计量方程中，只加速平衡的到达，不改变平衡状态→使正逆反应同时加速，并且加速倍数相同。 ④ 催化剂的作用是化学作用，对反应的加速有选择性。 ;2、催化作用的实质 催化作用的实质是：催化剂为反应开辟出另一条更快的进行途径，该途径与非催化途径平行发生。催化途径的活化能较非催化途径低，在相同温度下，反应阻力小。与催化速率比，非催化反应的速率有时变得可以忽略，但仍存在。