原创力文档第三章 核磁共振氢谱 1H-NMR 第一节 核磁共振基本原理 授课教师：渠桂荣;本节授课提纲：
一、核磁共振发展史
二、原子核的自旋
三、核磁共振现象
四、核磁共振条件
五、驰豫及饱和
六、核磁共振仪器;核磁共振(nuclear magnetic resonance, NMR)
在四大谱中是：
起步最晚、发展速度最快、
信息量最大、信息的准确度最高、
应用最广泛、
最受人们偏爱的一种波谱技术。
迄今为止有关核磁共振的发展与应用已经五次授予诺贝尔奖，这是其它任何实验技术都无法相比的。;一、核磁共振发展史：
1924年pauli最早提出原子核自旋及核磁性质
1938年Rabi应用原子束方法证实了原子核自旋及核磁共振效应，并因此在1944年获得诺贝尔物理奖。
1946年美籍、瑞士物理学家Block发现了水中质子的核磁共振信号，（Block是stanford大学物理学教授)并把这一个实验事实发表在 Journal . Physic review 69,37(1946)上）。
1946年法国物理学家Purcell(哈佛大学的物理学教授）和他的同事pound等人首次发现了石蜡中质子核磁共振信号，并把这一个实验事实发表在 Journal . Physic review 69,127(1946)上）。;1952年Block与Purcell同时获得诺贝尔物理奖。
1976年Richard R. Ernst 提出傅立叶变换NMR实验新技术，随后又提出二维NMR实验新技术，因此获得1991年诺贝尔化学奖。
1982 Lauterbur Mansfield提出了核磁共振医学成像新技术 （Hospital NMR Imaging ）2003年 获得诺贝尔医学奖。
1991 Wuethrich,推出核磁共振在生物大分子研究中的应用新技术（ NMR for bio-macromolecules） 2002获得诺贝尔化学奖。
;有关核磁共振的诺贝尔奖桂冠 Nobel Prize Laureates related to NMR; 二、原子核的自旋 旋;二、 原子核的自旋; 描述自旋原子核的物理量; 描述自旋原子核的物理量;讨论:;讨论:;原子核的进动与小陀螺的进动;三、 核磁共振现象;1H磁矩? 的两种取向代表两个能级，
即：m= -1/2 的高能级， 其能量E1= -?B0
m= 1/2 的低能级。其能量E2 = + ?B0
高低能级之差 ?E 符合以下公式：
; ; 自旋核磁能级几率分布：
在热力学温度0K时，全部1H核都处于低能态（取顺磁方向）
随温度增高，热运动使部分1H核处于高能态
在某一温度下，处于高低能态的核数达到一个热平衡
按照Boltzmann分布规律计算，300K, 200MHz时低能态的1H核比高能态核数多百万分之十，低能态的核数占微弱的优势。
; 核磁共振现象;四、核磁共振条件;核磁共振定义 ;核磁共振方程：;讨论:; 早期低分辨的核磁共振仪只能做元素分析，如下图：;五、驰豫及饱和
驰豫：
微观粒子从高能态放出能量回到低能态的过程叫驰豫。
1、纵向驰豫：自旋-晶格驰豫（spin-lattice-relaxation).
高能态的自旋核回到低能态，其能量转移给所存在的分子体系，转变为分子的运动能，这一过程使低能态自旋数增加，可以提高NMR实验的灵敏度。
;2、横向驰豫：
自旋－自旋驰豫，高能态的自旋核回到低能态，其能量转移给另一个低能态的自旋核，并使之跃迁到高能态的过程。这一过程使高低能态自旋数没有变化。与NMR实验灵敏度无关。
3、饱和：
NMR实验中，射频波的照射使低能态自旋核跃迁到高能态，如果不能有效驰豫，则使低能态自旋核越来越少，高能态自旋核越来越多不能回到低能级，会达到饱和，不再显示静吸收，测量不到NMR信号。;六、核磁共振波谱仪;2、超导核磁共振仪
永久磁铁与电磁铁，磁场小于2.5万G
超导磁体，???钛或铌锡合金等超导材料制备的超导线圈，在低温4K，处于超导状态，磁场强度大于10万G.
开始时大电流一次性励磁后，闭合线圈，产生稳定的磁场只要能保持低温，其磁场就能常年保持不变，温度升高将会“失超”，需要重新励磁。
液氮沸点77.36K（-196 ℃ ）
液氦沸点4.2K（-263 ℃ ）
目前国际上的超导核磁共振仪有：200、300、400、500、600、800、900MHz供应市场， 1000MHz的仪器在试运行中;
不是通过扫场或扫频产生共振；
恒定磁场，施加全频脉冲，产生共振，采集产生的感应电流信号，经过傅立叶变换获得一般核磁共振谱图。 （类似于一台多
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