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专第四章__胶体溶液
第四章 胶体溶液;第一节 胶体的基本概念;分 散 系 统 ;分散系(按照分散相粒子的大小) ;;第二节 表面现象;4.表面张力σ :垂直作用于单位长度相表面上的抵抗扩张的力。
5.表面能:物质表面分子比其内部分子多出的能量。
表面能=表面张力×表面积
E= σ?A
1g重的水珠,E为3.5X10-5 J, 分散成直径为10-9 米的微粒后,E变为434J。
物体的表面能有自动降低的趋势。即表面积减小。
;二.吸附;1.物理吸附:固体表面的分子与吸附质分子之间的作用力是范德华力(分子间作用力)特点:没有选择性;吸附速度快;吸附与解吸间易达平衡;一般低温时易发生物理吸附。;固体表面吸附的应用;(二)液体表面的吸附和表面活性物质; 水表面张力随不同溶质加入所发生变化的规律大致有三种情况:
(1)NaCl、NH4Cl、Na2SO4、KNO3等无机盐以及蔗糖、甘露醇等多羟基有机物溶物于水,可使水的表面张力升高;
(2)醇、醛、羧酸、酯等绝大多数有机物进入水中,可使水的表面张力逐渐降低 ;(3)肥皂及各种合成洗涤剂(含8个碳原子以上的直链有机酸的金属盐、硫酸盐或苯磺酸盐)进入水中可使水的表面张力在开始时急剧下降,随后大体保持不变 ;2. 若溶质能降低溶剂表面张力,则溶液表层将保留更多的溶质分子或离子,其表层溶质的浓度大于内部浓度,这种吸附称为正吸附;3.表面活性物质;4.表面活性物质的结构;;可见,由于表面活性剂的两亲性,它就有集中在溶液表面的倾向(或集中在不相混溶两种液体的界面,或集中在液体和固体的接触界面),从而降低表面张力(或界面张力)和系统的自由能。 ;三、乳状液和乳化作用
乳状液(emulsion)是以液体为分散相分散在另一种不相溶的液体中所成的粗分散系。
其中一相是水,另一相统称为油(包括极性小的有机溶剂)。
;乳状液属于热力学不稳定系统。
要想得到稳定的乳状液,就必须有使乳状液稳定的第三种物质存在,这 种物质称乳化剂(emulsifying agent)乳化剂所起作用称乳化作用
; 乳状液中的水相以“水”或“W”表示;油相以“油”或“O”表示。显然,不论是“油”或“水”均可为分散相也可为分散介质,因此乳状液可分为“水包油”(O/W型)和“油包水”(W/O型)两种类型 ;;第三节 溶 胶 ;;二、溶胶的动力学性质
(一)布朗运动 将一束强光透过溶胶并在光的垂直方向用超显微镜观察,可以观测到溶胶中的胶粒在介质中不停地作不规则的运动,称为Brown运动。(1827年) ;原因:某一瞬间胶粒受到来自周围各方介质分子碰撞的合力未被完全抵消。胶粒质量愈小,温度愈高,运动速度愈高,Brown运动愈剧烈。 ;(二) 扩散和沉降平衡
当溶胶中的胶粒存在浓度差时,胶粒将从浓度大的区域向浓度小的区域迁移,这种现象称为扩散(diffusion)
在重力场中,胶粒受重力的作用而要下沉,这一现象称为沉降;当沉降速度等于扩散速度,系统处于平衡状态,这时,胶粒的浓度从上到下逐渐增大,形成一个稳定的浓度梯度,这种状态称为沉降平衡。;三、 溶胶的电学性质
在电场作用下,带电胶粒在介质中的运动称为电泳 (electrophoresis)
从电泳的方向可以判断胶粒所带电荷。大多数金属硫化物、硅酸、金、银等溶胶向正极迁移,胶粒带负电,称为负溶胶;大多数金属氢氧化物溶胶向负极迁移,胶粒带正电,称为正溶胶。
;;
(二)胶粒带电的原因
1.胶核界面的选择性吸附
例如 FeCl3+3H2O→Fe(OH)3+3HCl
Fe(OH)3+HCl→FeOCl+2H2O
FeOCl→FeO++Cl-
Fe(OH)3胶核吸附溶胶中与其组成类似的FeO+离子而带正电,而溶胶中电性相反的Cl-离子(称反离子)则留在介质中。
2.表面分子离解:H 2SiO 3 → SiO 3-2 +2H+
;(三)胶粒的双电层结构
氢氧化铁溶胶的胶团结构式可以表示为:
{[Fe(OH)3]m·nFeO+·(n-x)Cl-}x+·xCl-
?
胶核 吸附层 扩散层
?
胶粒
胶团 ;四、溶胶的稳定性和聚沉
胶粒带电
胶粒表面水化膜的保护作用
布朗运动 ;溶胶的聚沉现象
当溶胶的稳定因素受到破坏,胶粒碰撞时会合并变大,从介质中析出而下沉。此现象称为聚沉
;使溶胶聚沉的方法;2.加入带相反电荷的溶胶;第四节 高分子溶液;第五节 凝胶
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