5第五章化学平衡课程.pptVIP

第五章 化学平衡 前 言 1、平衡移动原理：若条件（压力、温度、体积等）发生变更，平衡便向削弱或解除这种变更的方向移动； 这一原理长期指导人们去认识各种条件对平衡的影响；但他是一个经验的不完美的定性的规则； 2、对平衡的定量研究： 三、章节内容 化学反应等温方程式； 标准平衡常数； 标准平衡常数的测定与计算； 影响化学平衡的各种因素。 §1 化学反应的等温方程式 一、化学反应的方向和限度 1、吉布斯函数判据： 4、同学思考：2个具体判据好用吗？ 3、强调说明： 二、理想气体化学反应的等温方程式 等温方程式为Kθ的使用作准备 2、了解其他反应系统的等温方程： 真实气体： 理想液态混合物系统： 非理想液态混合物系统： §2 理想气体化学反应的标准平衡常数 一、标准平衡常数定义及表达式； 二、有纯凝聚态物质参加时K?的表达式； 三、相关反应的K?之间的关系； 四、标准平衡常数的测定与计算； 五、平衡组成的计算。 2、理想气体反应的标准平衡常数表达式： 3、了解其他反应系统的标准平衡常数表达式 真实气体反应： 理想液态混合物反应系统： 非理想液态混合物反应系统： 注意： 标准平衡常数的定义式，对任何反应体系都适用； K?只是温度的函数，与压力无关； K?与化学反应的化学计量式相对应： 4、恒温恒压下化学反应的方向判断： 说明： 二、有纯凝聚态物质参加时K?的表达式 如：CaCO3(s) = CaO(s)+CO2(g) 如:C(s)+1/2O2(g) = CO(g) 四、标准平衡常数的测定与计算 按平衡常数的定义式 计算。其中 的计算见第三章： 五、平衡转化率与平衡组成的计算 转化率——在本章指平衡转化率，转化掉的反应物占起始反应物的分数，转化率须标明物质才有意义； 《通过例题讲解》。 P219：将容积1.0547dm3的容器抽空，在297K导入NO直到压力为24.136KPa。再引入0.7040g的溴。升温到323.7K。平衡时，总压为30.823KPa。求在323.7K时下列反应的Kθ。 解： P220：将氨基甲酸铵放在一抽空的容器中，并按下式分解：NH2COONH4(s)==2NH3(g)+CO2(g)，在20.8℃达到平衡，容器内压力为8.825KPa；另一次实验：温度不变，先通氨气使其起始压力为12.443KPa，再加入氨基甲酸铵。平衡时还有氨基甲酸铵存在，求平衡时各气体的分压及总压。 解： NH2COONH4(s) == 2NH3(g) + CO2(g) P221：甲烷转化反应:CH4(g)+H2O(g)==CO(g)+3H2(g)900K，Kθ=1.280，等物质的量的甲烷和水气反应，求900K及101.325KPa下的平衡组成。 解：设平衡转化率为α CH4(g) + H2O(g) == CO(g) + 3H2(g) 起始： n0 n0 0 0 平衡：n0(1-α) n0(1-α) n0α 3n0α 总的物质的量为n= 2n0(1+α) 平衡分压 ： 例题：甲醇催化合成反应：CO(g)+2H2(g)==CH3OH(g)523K时该反应的△rGmθ=26.263KJ.mol-1。如果原料气中CO与H2物质量的比为1:2，523K和105Pa压力下，反应平衡。求（1）平衡常数；（2）平衡转化率；（3）平衡时各物质的摩尔分数 解： §3 温度对标准平衡常数的影响 1、定性分析：温度对平衡常数的影响 例题：高温下：C(s)+H2O(g)===H2(g)+CO(g),已知1000K和1200K时的标准平衡常数分别为2.472和37.58；试求：在该温度区间内的△rHθm(设为常数)；在1100K 时的标准平衡常数。 解： 例题：NH4Cl(s)==NH3(g)+HCl(g)的平衡常数在250-400K范围内为： ，求300K时，反应的 解： §4 其它因素对理想气体化学反应平衡的影响 一、气体总压对平衡转化率的影响 二、惰性组分对平衡转化率的影响 一、气体总压对平衡转化率的影响 　　可见，　　　，则温度一定时（K?一定），改变总压P，必定改变　　　，即平衡系统的组成。 二、惰性组分对平衡转化率的影响 n0——惰性组分摩尔数 P229：合成氨反应：1/2N2(g)+3/2H2(g)==NH3(g)在500K时，Kθ=0.2