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称为包晶相图。
材料由液态转变成固态的过程称为凝固,由于凝固后的固态金属通常是晶体,所以又将这一转变过程称之为结晶。;;引 言;金属的实际结晶温度与理论结晶温度之差称为过冷度 (ΔT )。
ΔT = Tm - Tn;纯度越高,过冷度越大;
其它条件相同时,冷却速度越快,过冷度也越大。当冷却速度达到106 oC/s以上时,液态金属来不及结晶就固化下来,这样形成的固体称为金属玻璃,是一种非晶态材料。;结晶潜热>环境散热→温度上升→局部区域出现重熔现象。因此结晶潜热的释放和重熔,是影响结晶的重要因素。 ; 无论金属还是非金属,在结晶时都遵循相同的规律,即结晶过程是形核和长大的过程。 ;熔体过冷 形核→ 晶核长大
→未转变液体部分形核→ 晶核长大
→相邻晶体互相接触 →液体全部转变。;问题:
为什么金属不能在理论结晶温度结晶,而需要过冷?;金属各相Gibbs自由能G可表示为:
G = H –TS=U+pV-TS,
H:焓,U:内能,p:压力,V:体积,T:温度,S:熵。
dG=dU+pdV+Vdp-TdS-SdT
而 dU=TdS-pdV (热力学第一定律)
因此:dG = TdS-pdV+Vdp-TdS-SdT= Vdp – SdT
对于金属凝固过程,dp=0
因此:dG/dT = -S;dG/dT = -S
熵S表征系统中原子排列混乱程度的参量,S恒大于零。
固相原子排列有序;因此:
Ss SL
│( dG/dT )s││( dG/dT )L│;金属的结晶是晶核的形成和长大的过程,而晶核是由晶胚生成的,那么,晶胚又是什么呢?它是怎样转变成晶核的?这些问题都涉及到液态金属的结构条件,因此,了解液态金属的结构,对深入理解结晶时的形核和长大过程十分重要。;液体的原子排列:
短程有序,长程无序。
短程有序集团不断出现和消失,处于变化之中。
这些瞬间出现、消失的有序集团称为结构起伏或相起伏。;过冷度DT; 前面谈到了结晶的热力学条件和结构条件。但事实上,许多过冷液体并不立即发生凝固结晶。如液态高纯Sn过冷5~20oC时,经很长时间还不会凝固。说明凝固过程还存在某种障碍。;母相中形成等于或超过一定临界尺寸的新相晶核的过程称为形核。液体金属中形核有均匀形核和非均匀形核两种方式。; ;非均匀形核;单位时间在单位体积液体内形成晶核的数目称为形核率,单位 cm-3s-1。
N1、N2分别为受形核功和原子扩散能力影响的形核率因子。;;实际上纯金属的形核率与过冷度的关系如右图所示,在到达一定过冷度前,基本不形核,到达临界过冷度后,形核率急剧增加,相应的温度称为有效成核温度。在形核率达到极大前结晶已结束。;液相不断向晶体扩散供应原子,也即要求液相有足够高的温度,以使液态金属原子具有足够的扩散能力。; ;负温度梯度下固液界面不可能保持平面形式生长,即使开始形成的晶核是一平面或多面体,也是不稳定的。; 每个枝晶发展为一个晶粒。;一般的测定方法是在放大100倍下观察后和标准的进行对比评级,1—8级(有更高的),级别高的晶粒细。级别的定义为在放大100倍下,每平方英寸内1个晶粒时为一级,数量增加 倍提高一级。; 晶粒大小取决于形核率(N)和长大速度(G)。N越大,G越小,单位体积内晶粒数量多,单个成长的空间越小,晶粒越细小。单位体积的晶粒数Zv和单位面积的晶粒数Zs可分别表示为: ;控制过冷度。降低浇注温度、浇注速度以及加快冷却速度可以提高过冷度。如采用金属模、或加快散热,尽管形核率和长大速度都提高,但形核率的提高快得多,所得到的晶粒将细化。
变质处理。人为加入促进形核的其它高熔点细粉末,如在铜中加少量铁粉或铝中加Al2O3粉等,以非均匀方式形核并阻碍长大。
振动、搅拌。铸件凝固中用机械或超声波等外来能量促进晶核提前形成,此外搅拌和振动有助于使枝晶破碎,可细化晶粒尺寸。;合金;2.1、基本概念;相;2.2、固溶体 (Solid solution);固溶体的浓度;置换固溶体; 不同金属元素之间置换固溶度相差十分悬殊,如Cu-Ni(100%)、Zn-Cu(39%)、Fe-W(0%)等体系,概括起来影响置换固溶度有以下因素:;(c) 电负性因素;一些原子半径小于0.1nm的非金属元素如H,O,N,C,B等受原子尺寸因素的影响,不能与过渡族金属元素形成置换固溶体,却可处于溶剂晶格结构中的某些间隙位置,形成间隙固溶体。;2.2.3 固溶体的性能;2.2.3 固溶体的性能; 两组元组成的合金中,在形成有限固溶体时,如果溶质含量超过其溶解度时.将会出现新相,其成分处在A在B中和B在A中的最大溶解度之间,故叫中间相。因中间相具有金属的性质又称金属间化合
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