第08章醛酮.pptVIP

1、醇醛缩合反应 C H 3 C O H + 稀 N a O H 4～ 5 ℃ C H 2 H C H O α 2-丁烯醛 C H 3 C H C H 2 C H O O H β-羟基丁醛 （醇醛） 含有?-H的醛（酮较难） 反应物要求： 稀碱 反应条件： （二）α-H的反应 写法： 2 ？ + α CH O H 常用于合成（C成倍增加） 3-苯丙烯醛 无α-H 2. 卤仿反应 + + α 反应物要求： ?-C上有三个活泼氢的醛、酮 醛： 乙醛 酮： 甲基酮 醇： ？ C H I 3 + H R C O O N a + N aI 3 + 3 H 2 O 淡黄色晶体 3 C H 3 C O R H + I 2 + 4 N aO H α 碘仿反应 实验 碘仿反应 试管①—乙醛 试管②—丙酮 试管③—苯甲醛 试管④—异丙醇 ④　③　②　① ④　③　②　① 各加入碘试液 ①、②、④—黄 加入氢氧化钠后 常用于： 合成少一个C的羧酸 2-戊醇 2-戊酮 3-戊酮 I2 + NaOH 黄 （- CHI3 （黄） （- CHI3 （黄） 鉴别乙醛、甲基酮及 （三）氧化与还原 1. 氧化反应 RCHO + 2 [Ag NH3 2]OH RCOONH4 + 2 Ag + 3 NH3 + H2O RCHO + 2 Cu OH 2 + NaOH RCOONa + Cu2O + 3 H2O 醛易氧化，酮较难 名称 Tollens试剂 Fehling试剂 Benedict试剂 AgNO3 的氨水溶液 CuSO4、NaOH和酒石酸钾钠的混合液 CuSO4、Na2CO3 和柠檬酸钠的混合液 组成 Ag（银镜） Cu2O（砖红） 现象 适用范围 所有醛 脂肪醛 脂肪醛 常见的弱氧化剂 Cu2O（砖红） 实验 银镜反应 硝酸银的氨水溶液 试管①—乙醛 试管②—丙酮 试管③—苯甲醛 水浴加热 ③　②　① ①、③出现银镜 实验 与Fehling试剂反应 加入Fehling试剂混合液 试管①—乙醛 试管②—丙酮 试管③—苯甲醛 水浴加热 ① ② ③　　 ①出现砖红 3 1 2 Fehling试剂 （—） Cu2O（砖红） 想一想 ？ 2. 还原反应 Clemmensen还原 条件：Zn-Hg, HCl（锌汞齐加浓盐酸） 黄鸣龙还原 H2/ Pt Ni、Pd RCH2OH LiAlH4、NaBH4 氢化铝锂 硼氢化钠 （不还原 ） C C 3. Cannizzaro反应：（歧化反应） 想一想 ？ 反应物： 不含?-H的醛 反应条件： 浓碱 浓NaOH 交叉歧化反应中 HCHO HCOOH 1,2-加成与1,4-加成 1,2-加成 1,4-加成 其他反应 1.Witting反应： 2.Darzen反应: R C O H R + X CH 2 CO O C 2 H 5 N a O E t 安息香缩合反应 _ O C C H 醛和酮化学性质小结 （与HCN、NaHSO3、ROH、RMgX、H2N-G加成） 亲核加成 ?-H的酸性 互变异构 醇醛缩合 卤代反应 （碘仿反应） 氧化 还原 歧化 第 八 章 醛、酮 Carbonyl Compounds 醛和酮的命名 2-甲基丁醛 4-甲基-2-戊酮 4-甲基-3-乙基戊醛 2-甲基-1,4-环己二酮 2-苯基丙醛 苯乙酮（乙酰苯） 肉桂醛 3-苯基-2-丙烯醛 E -3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛 柠檬醛 1 3 5 7 醛和酮的结构 HCHO ? SP2 甲醛的结构与羰基的极性 121.7° 116.6° δ δ - + 亲核加成反应通式： 亲核试剂 慢 R C R O - N u A + , 快 O A R C R N u + R C R O ?- ?+ Nu: A 影响反应活性的因素： 电子效应 空间效应 1. 与氢氰酸的加成 ?-氰醇（?-羟腈） NaCN + H2SO4 反应物：醛、脂肪族甲基酮和8个碳以下 的环酮 注意 A B C D 下列各化合物可否与HCN加成? O C H 3 C H 2 2 C H O C 6 H 5 C H O C 6 H 5 C O C H 3 E A 、 B 、 C 、 D 均可 想一想 ？ 下列化合物发生亲核加成反应时由 G. H. C. B. E. D. A. F. F A B H D G E C 易到难的顺序如何？ 想一想 ？ （有机玻璃的单体） 想一想 ？ NaOH 丙酮氰醇 浓H2SO4 2-甲基-2-丙烯酸 CH3OH 2- 甲基 -2- 丙烯酸甲酯 反应条件：碱催化 HCN