第8章有机波谱.pptVIP

第八章 有机化合物的波谱分析 ; 8.3 核磁共振谱 8.3.1 核磁共振的产生 (1) 原子核的自旋与核磁共振 (2) 核磁共振仪和核磁共振谱图 8.3.2 化学位移 (1) 化学位移的产生 (2) 化学位移的表示方法 (3) 影响化学位移的因素 8.3.3 自旋偶合与自旋裂 (1)自旋偶合的产生 (2) 偶合常数 (3) 化学等同核和磁等同核 (4) 一级谱图和n＋1规律 ; 8.3.4 NMR谱图举例 8.3.5 13C 核磁共振谱简介 8.4 紫外吸收光谱 8.4.1 紫外光与紫外吸收光谱 8.4.2 电子跃迁类型 8.4.3 紫外谱图解析 8.5 质谱 8.5.1 质谱的基本原理 8.5.2 质谱解析 ;表8.1 测定有机化合物结构的主要波谱方法 ;8.1 分子吸收光谱和分子结构 ; 不同结构的有机分子,原子或化学键不同， 吸收光波或电磁波的能量就不同，通过仪器 检测光波或电磁波的吸收情况，仪器就给出 不同特征的分子吸收光谱。 波谱分析是用于测定有机化合物结构的。 波谱分析的优点： 需用样品少、速度快、准确度高。;电磁波谱与波谱分析方法(电磁波谱区域与类型) ;8.2 红外吸收光谱;吸收峰的位置;8.2.1 分子的振动和红外光谱 ;摇摆振动 (ω ); 同一类型化学键，由于环境不同，力常数 并不完全相同，因此，吸收峰的位置不同。 ; 相同的基团或价键在特定的位置区域出 现相同的吸收峰 ——基团的特征吸收峰(特 征峰)。;▲ 化学键刚性越强，其振动频率越高;图8.3 正辛烷的红外光谱图 ;表8.2 常见有机化合物基团的伸缩振动特征频率 ;官能团或价键特征峰位置; 低频指纹区反映化合物的微小差异变化 十分灵敏。 例如： δCH3 1380cm-1处为单峰(m);图8.3 正辛烷的红外光谱图;图8.4 2–甲基庚烷的红外光谱图 ;图8.5 2,2–二甲基己烷的红外光谱图 ; 烯烃特征峰：;图 8.7 (Z)–3–己烯的红外光谱图 ;图 8.8 (E)–2–己烯的红外光谱图 ;谱图分析如下： ;▲ 分子不饱和度( ? ) = 1/2 (2 + 2n4 + n3 - n1) = 1/2（2+2×6+0-12）=1; 综合上述分析，该化合物结构应该是： CH3CH2CH2CH2CH=CH2 （分析完毕）;(4) 芳烃特征峰： ;;8.3 核磁共振谱(NMR) [nuclear magnetic resonance spectroscopy] ; 让处于外磁场（Bo）中的自旋核(如氢核)接受一定频率的电磁波辐射（?射），当辐射的能量恰好等于自旋核两种不同取向的能量 差时，处于低能态的自旋核吸收电磁辐射能 跃迁到高能态，这种现象称为核磁共振。 BO=△E=Eb-Ea;核磁共振的基本条件： ;(2) 核磁共振仪和核磁共振谱图 ;核磁共振测定有机物的检测方法： 1、固定磁场强度改变频率； 2、固定频率改变磁场强度。 当磁场频率或磁场强度达到能引起核磁共振的强度时，试样中的质子就发生能级跃迁（共振吸收）。;NMR谱图给出的结构信息: 化学位移——说明氢周围电子状况。 自旋裂分——则峰的分裂,说明相邻氢的个数. 偶合常数——自旋裂分所产生谱线的间距。 峰面积(积分线)—— 说明相同化学环境的氢 的个数的。; 氢原子核外电子不同，屏蔽效应(抵抗磁场的现象)不同，引起吸收峰位置上的差异叫化学位移。;;当感应磁场的方向与外加磁场的方向相同时： ; ;基准物：(CH3)4Si TMS ;(3) 影响化学位移的因素 ;(b) 磁各向异性效应(远程屏蔽效应)对化学位 移的影响 ;B0;8.3.3 自旋偶合与自旋裂分 (1) 自旋偶合的产生; ; Jab─ 偶合常数 (Hz) 自旋裂分所产生谱线的间距, J的大小表示偶合作用强弱. ;Ha 的吸收峰 被Hb裂分为 四重峰(1:3:3:1);化学等同核——化学环境相同、化学位移也