第二章_烃化反应.pptVIP

2. 还原烃化 甲醛的活性大，位阻小，反应容易进行。对于酮，由于其空间位阻大，影响产物的产率。 §2.2.2 芳香胺及杂环胺的N-烃化反应 ★ 芳香胺的制备 1. 芳香仲胺的制备 Ullmann反应 Schiff’s碱 2. 芳香叔胺的制备 还原烃化法 ★ 杂环胺的制备 氨基在氮原子的邻、对位时，碱性较弱。 §2.3.1 傅－克烷基化反应 在路易斯酸的催化下，芳环上引入烃基的反应。 烃化剂：卤代烃、醇、醚、烯等。 催化剂：路易斯酸、质子酸。 冠脉扩张药哌克昔林 Perhexiline， 的中间体二苯酮 10℃ §2.3 碳原子上的烃化反应 ★ 反应机理 无水AlCl3 24~28℃ 镇痛药延胡索乙素的中间体 影响因素： 1 . 芳环的结构 环上有给电子取代基，有利于烃化反应； 环上有吸电子取代基，不易发生烃化反应； 缺点：由于初生成的烷基苯比未取代的原料更容易发生烷基化反应，因此反应不易停留在单取代阶段，而是进一步形成多取代产物，难于分离提纯，为了尽量减少多取代产物的形成，往往加入大大过量的芳烃和采用较低的反应温度。 烃化剂RX的活性取决于R的结构和X的性质。 2 . 烃化剂的结构 RF＞RCl＞RBr＞RI R相同时，RX的活性次序： 卤原子相同，R不同时，其活性次序为： 3 .催化剂 路易斯酸：AlBr3 AlCl3 SbCl5 FeCl3 SnCl