南京大学物理化学第五版00章_绪论.ppt

摩尔气体常数（R） 10 20 30 40 50 2 4 6 8 图1.4(a) 摩尔气体常数（R） 10 20 30 40 50 2 4 6 8 图1.4(b) CO N2 H2 (3)混合理想气体 1 Dalton分压定律: p(总)=??pi 2 Amagal分体积定律：V(总)=??Vi 设一体积为V, 温度为T的容器中, 含有k种理想气体, 其组分为A,B,?，而且相互之间不发生化学反应。 n总=?nA + nB + ? =? ni n总(RT/V)=?nA (RT/V) + nB (RT/V) + ? =? ni (RT/V) p总=? pA + pB + ? = ?pi 或 pi :p总= ni :n总 所以 pi = p总 xi 同理可证明： V总=??Vi或 ?Vi = V总 xi (4) 实际气体和理想气体的比较 1. 理想气体的微观模型 ①分子之间没有相互作用力； ②分子本身不占有体积，仅为几何质点。 ③气体分子之间的碰撞和气体分子与器壁的碰撞均属弹性碰撞。　 而实际气体的分子具有体积；分子之间还有相互作用力；因此需对气态方程进行修正。 　 2. 范德华(Van der Waals)方程 其中：a/Vm2称为内压，是对分子间吸引力的修正。这种吸引力的存在削弱了分子向器壁施加的压力，使实际气体压力减小。 a值越大，表示分子间引力越大，越易液化。 p(理想) = p(实际) + a/Vm2 Vm (理想) = Vm – b b称为已占体积，是对体积的修正(有效总体积的减少)。b值约为1mol分子体积的4倍b=4(4/3?r3)L。 范德华参数a, b 物 质 a/ Pa· m6·mol-2 b×103/ m3·mol-1 H2 He CH4 NH3 H2O CO N2 O2 Ar CO2 CH3OH C6H6 0.0247 0.00346 0.228 0.423 0.553 0.151 0.141 0.138 0.235 0.364 0.965 1.824 0.0266 0.0237 0.0428 0.0371 0.0305 0.0399 0.0391 0.0318 0.0398 0.0427 0.0670 0.1154 物 理 化 学 第五版 傅献彩 沈文霞 姚天扬 侯文华 编 高等教育出版社 2006 绪 论 §0.1 物理化学的建立与发展 §0.2 物理化学的目的与内容 §0.3 物理化学的研究方法 §0.4 物理化学课程的学习方法 §0.1 物理化学的建立与发展 18世纪开始萌芽： 从燃素说到能量守恒与转化定律。 俄国科学家罗蒙诺索夫(1711－1765)最早使用“物理化学”这一术语。 М В Ломоносов 1887年德国科学家W.Ostwald和荷兰科学家J.H. van’t Hoff 合办的《物理化学杂志》 (德文）创刊。 W. Ostwald (1853－1932) J. H. van’t Hoff (1852－1911) 20世纪前期迅速发展 界面化学 热化学 电化学 化学热力学 物理化学 溶液化学 胶体化学 化学动力学 催化作用 量子化学 结构化学 新测试手段和新数据处理方法不断涌现。 形成了许多新的分支领域，如： 20世纪中叶后发展趋势和特点： (1) 从宏观到微观 (2) 从体相到表相 (4) 从定性到定量 (5) 从单一学科到边缘学科 (6) 从平衡态的研究到非平衡态的研究 (3) 从静态到动态 只有深入到微观，研究分子、原子层次的运动规律，才能掌握化学变化的本质和结构与物性的关系。 (1) 从宏观到微观 宏观 (看得见的物体) 介观 (纳米材料) 微观 (原子、分子) 粒子 膜 丝 管 纳米 (2) 从体相到表相 在多相系统中，化学反应总是在表相上进行。随着测试手段的进步，了解表相反应的实际过程，推动表面化学和多相催化的发展。 (3) 从静态到动态 热力学研究方法是从静态利用热力学函数判断变化的方向和限度，但无法给出变化的细节。 激光技术和分子束技术的出现，可以真正地研究化学反应的动态问题。 分子反应动力学已成为非常活跃的学科。 (4) 从定性到定量 随着计算机技术的飞速发展，大大缩短了数据处理的时间，并可进行自动记录和人工拟合。 使许多以前只能做定性研究的课题现在可进行定量监测，做原位反应，如： 利用计算