可逆电池的电动势及其应用3.pptVIP

2.可逆电池的热力学 接触电势 液接电势 形成液接电势的电解质 溶液可分三种类型： 1）同种电解质但浓度不同 2）不同电解质但浓度相同， 且同有一种离子； 3）电解质种类及浓度 都不相同。 以（1）型为例进行分析： 由于uH+ ? uCl?，左侧正电荷过量，右侧负电荷过量，造成电位差，形成自左到右的电场 E (?)，而 E (?)又使 uH+ 减慢、 uCl? 加速，从而削弱电场 E (?)的增加速度。 当左右电位差达一定值时，扩散速度 uH+ = uCl? ，扩散达稳定状态（这也是左右两侧溶液体相呈电中性的需要），这时的液接面有稳定的电位差 叫液接电势。 液体接界电势 液接电势的作用： 使非平衡的扩散过程在其(液接电势)作用下达到稳定状态（两边溶液体相呈电中性） 。 液接电势的特点： 由于扩散的不可逆，难以测得溶液液接电势的稳定数值（不易重复）。 消除液接电势： 1）采用单液电池，无液接电势； 2）两液相间用盐桥，减小液接电势。 液接电势 9.6 电极电势和电池电动势 电极电势计算 二级标准电极——甘汞电极 9.7 电动势测定的应用 （1） 求热力学函数的变化值 （2） 判断氧化还原的方向 （3） 测离子平均活度因子 g± （3） 测离子平均活度因子 g± （3） 测离子平均活度因子γ± （4） 求平衡常数 （5） 求平衡常数 （5） 求平衡常数 （