大气污染控制-挥发性有机物的催化控制技术.pptVIP

挥发性有机物的催化控制技术 学号 姓名 Low-temperature catalytic oxidation of aldehyde mixtures using wood fly ash: Kinetics, mechanism, and effect of ozone 使用木飞灰对乙醛混合物进行低温催化氧化：动力学、反应机理和臭氧影响的研究 背景知识介绍 醛类：许多工厂产生空气污染物醛类。例如，在动物副产物处理过程中家禽设施中会产生异缬草醛、甲基丁醛和正己醛。醛类有难闻的气味，并且会导致细小颗粒物的形成，污染大气。 不足：传统的处理技术，例如吸附、焚烧和生物过滤都有局限性。吸附只是将VOC从气相中转移和浓缩到了固相上，要想完全除去需要进一步的处理。焚烧需要在很高的温度下（1000-1200℃）使用天然气做为燃料对VOC进行燃烧，这种方法成本高并且会产生温室气体。生物过滤系统需要很长的停留时间（30-60秒），所以，需要研究一种有效的可替换的技术来处理排放物中的乙醛。 催化氧化技术：催化氧化技术是一种很有前景的可用 来替换的处理VOC的技术。处理过程为在催化剂辅助的条件 下VOC和氧化剂进行反应。催化剂通过提供比非催化剂过程 所需活化能低的途径来使得氧化温度降低并能增加反应速率。 降低反应温度可以降低处理成本且减少温室气体的产生。 本实验是基于单乙醛氧化的，而实际上排放物是由醛混合物组成的，这使得基于单组份的实验难以预测其催化效果。因此，评估WFA做为低成本催化剂来处理排放物中常见的醛类混合物是很重要的。本实验的目的就是对WFA做为一种低成本催化剂在低温条件下（25–160℃）处理二元的醛混合物进行评估，确定氧化反应的动力学原理和活化参数，识别和量化氧化产物，形成完全的碳平衡，以及确定臭氧对氧化过程的影响。 实验部分 实验过程 单组份醛的动力学研究 在稳定的室温（25° C）条件下分别对甲基丁醛和正己醛进行了动力学研究。甲基丁醛的实验浓度为20 ppmv-100 ppmv，正己醛的实验浓度为20 ppmv-125 ppmv。对进气口和出气口的气体样品进行测定并且使用如下方程确定每个浓度下的转换分数（X）和氧化速率（Kastner et al., 2005）： 使用一个简单的经验幂律模型[Kolar et al., 2007]和M K的机理模型[Gangwal et al., 1998]来确定动力学参数，假设氧气浓度总是过量的。 醛混合物的动力学研究 在二元混合物实验中，测试了相同质量浓度的正己醛和甲基丁醛 的氧化动力学。在将混合物装入注射器之前，使用磁转子将相同质量的 甲基丁醛和正己醛充分混合。将混合物注射入检测系统中。该混合物的 分离、色谱法和实验条件都与单组份醛时相同。使用气相色谱--火焰离子 化检测器分析入口、出口的样品，使用上述方程确定氧化速率。随后又 进行了甲基丁醛和正己醛质量比为1:2的实验。 臭氧的影响 研究臭氧的影响时，反应器保持在160 °C。醛的浓度 增加到400-600 ppmv，保留时间 增加到2秒。使用氧气在 臭氧发生器中产生臭氧。在气相混合之后，臭氧--醛混合物 通过催化床（ = 2 s）。经过12小时的平衡期后，用气相色 谱分析反应器的入口和出口样品。 实验结果与讨论 氧气的影响和催化活动的证据 之前的实验确定了氧气对醛类催化氧化的影响。当使用高纯度的 氦气（5 L min-1,25℃）做为载气时（无氧气），甲基丁醛的部分去除 限制在2%，这或许是因为取样误差。但是当系统加入纯氧气时（氦气：氧气=4:1；总流量：5L min-1；25℃），部分去除率从2%增加到了 10%，表明醛类的去除受WFA存在时氧气与甲基丁醛催化反应的影响 （数据未显示）。这项发现与我们之前进行的一个异缬草醛的实验结果 相符，在那个早期实验中氧气的存在使得部分去除率从2%增加到20%。 单组份醛的动力学研究 实验发现甲基丁醛和正己醛的总体氧化率随着甲基丁醛或正己醛 浓度的升高而增加（(0–120 ppmv, 25℃, Fig. SM-1），并且使用了指数 定律和MK模型来确定动力学参数。 对于指数定律模型，甲基丁醛和正己醛的反应级数和速率常数分别为1.13， 6.2× 10-3mol-0.13L1.13g-1s-1和0.83， 1×10-4mol0.17L0.83g-1s-1。当使用MK模型去适应数据时，甲基丁醛和正己醛的速率常数分别为 9.6 ×10-4Lg-1s-1和1.