第一章紫外-可见吸收光谱法分析.ppt

* 极性溶剂中，由于溶质与溶剂的相互作用，振动的精细结构消失 1.2.4.3 溶剂极性的影响 * 影响因素小结 ? 共轭体系增大，?max红移，?max增大； ? 空间位阻增大，?max蓝移，?max减小； 含给电子基时， ?max红移； 含吸电子基时，?max红移，?max增加； ? 同时含给电子基和吸电子基时，分子内电荷转移吸收，?max红移，?max增加； ? 溶剂极性增大，???*跃迁吸收带红移， n??*跃迁吸收带蓝移； ? 极性溶剂使振动精细结构消失。 * 1.3 紫外-可见分光光度计 1.3.1 分光光度法 1.3.2 主要部件 1.3.3 常用仪器类型 1.3.1 分光光度法 通过棱镜或光栅得到一束近似的单色光. 波长可调, 故选择性好, 准确度高. 光源 单色器 检测系统 吸收池 * 光源 碘钨灯 氘灯 单色器 测量池 参比池 样品池 光电倍增管 数据处理和仪器控制 光源 样品池 单色器 检测器 数据处理 仪器控制 1.3.2 主要部件 光源：发出所需波长范围内的连续光谱，有足够 的光强度,稳定。 可见光区：钨灯，碘钨灯(320～2500nm) 紫外区：氢灯，氘灯(180～375nm) 氙灯：紫外、可见光区均可用作光源 ?/nm 钨灯（热辐射光源） 400 600 800 1000 氙灯（气体放电光源） 氢灯 强度 1.3.2 主要部件 氙灯 氢灯 钨灯 单色器：将光源发出的连续光谱分解为单色光的 装置。 （1）. 棱镜:依据不同波长光通过棱镜时折射率不同 入射狭缝 准直透镜 棱镜 聚焦透镜 出射狭缝 白光 红 紫 λ1 λ2 800 600 500 400 1.3.2 主要部件 （2）光栅：在镀铝的玻璃表面刻有数量很大的等宽度等间距条痕(600、1200、2400条/mm )。 M1 M2 出射狭缝 光屏 透镜 平面透射光栅 光栅衍射示意图 原理： 利用光通过光栅时 发生衍射和干涉现象而分光. 波长范围宽, 色散均匀, 分辨性能好, 使用方便 1.3.2 主要部件 * 3.吸收池 1.3.2 主要部件 吸收池也称比色皿，用来盛放样品溶液。吸收池主要有石英池和玻璃池两种。 可见光区：一般用玻璃池；紫外光区：须采用石英池 * 4.检测器 1.3.2 主要部件 利用光电效应将透过吸收池的光信号变成可测的电信号 光电池，光电管，光电倍增管。 5.检流计（指示器）： 低档仪器：刻度显示 中高档仪器：数字显示，微机 0.575 光源 单色器 吸收池 检测器 显示 1. 单波长单光束分光光度计 简单，价廉，适于在给定波长处测量吸光度或透光度， 1.3.3 常用仪器类型 * 单光束仪器的不足： 1）操作麻烦： 空白——I0 样品——I 任一波长下 2）不能进行吸收光谱的自动扫描 3）光源不稳定会影响测量精度 1.3.3 常用仪器类型 * 1.3.3 常用仪器类型 2.单波长双光束分光光度计 比值 光源 单色器 吸收池 检测器 显示 光束分裂器 自动记录，快速全波段扫描。 可消除光源不稳定、检测器灵敏度变化等因素的影响，特别适合于结构分析。 仪器复杂，价格较高。 光束几乎同时 通过样品池和参比池 * 2.双光束分光光度计 1.3.3 常用仪器类型 * 3.双波长分光光度计 1.3.3 常用仪器类型 两个波长间隔1-2nm，测量的是吸光度对波长的变化率曲线 * 3.双波长分光光度计 1.3.3 常用仪器类型 * ? 可以降低杂散光，光谱精度高。 ? 消除背景吸收，可用于悬浊液和悬浮液的测定。 ? 无须分离，可用于混合组分的同时测定。 3.双波长分光光度计 1.3.3 常用仪器类型 紫外-可见吸收光谱法主要用于化合物的定量分析 灵敏度高：测定下限可达10-5～10 -6mol·L-1, 准确度：能够满足微量组分的测定要求，相对误差2～5％ 作为四大波谱之一，是鉴定许多化合物，尤其是有机化合物的重要定性工具之一。 1.4 紫外-可见吸收光谱的应用 定性分析基础 定量分析基础 物质对光的选择性吸收 在一定实验条件下, A∝c A ? c 增大 A B ? A ? 最大吸收波长? max 测定依据 1.4.1 显色反应及其条件的选择 1.4.2 光度测量条件的选择 1.4.3 标准曲线与测定步骤 * ?E－－能量，J； h－－普朗克常数（4.136×10－15eV·s） λ －－光的波长，cm； v －－频率，Hz； c －－光速（2.998×1010cm/s） 当用光照射分子时，分子就要选