材料物理实验方法-电子顺磁共振-2013-3.ppt

材料物理实验方法 ——电子顺磁共振波谱EPR/ESR概论 陈 家 富 jfchen@ustc.edu.cn 合肥微尺度物质科学国家实验室（筹） 2013年3月 利用电子自旋对核自旋的反作用，实现量子点中核自旋系综与电子自旋之间量子信息的相互传递。发展电子自旋与核自旋这两种自旋的操纵技术，以电子自旋为计算比特，核自旋为存贮比特，以可逆的方式实现它们之间信息的互换。 Nature 461, 1265-1268 (29 October 2009) /doi:10.1038/nature08470 ) ——掺杂材料的ESR研究 Mn掺杂II-IV族化合物是典型的稀磁半导体（DMS）材料，掺杂离子影响材料的光、电性质。DMS的制备是通过常规半导体材料掺杂各种磁性或顺磁性粒子而得到的，其掺杂质量的高低直接影响材料的特性。如何判定掺杂结果与掺杂质量，可以很方便地利用ESR来检测和判定。 EPR—研究对象 EPR—研究对象 EPR—研究对象 Mn2+的ESR信号峰（I=5/2） 以Mn掺杂稀磁半导体为例，当Mn掺杂时取代了半导体材料ZnS、ZnSe或CdS、CdSe等晶格中的Zn2+或Cd2+时，ESR谱图会出现Mn2+的标准六重峰，因为此时Mn彼此是孤立的，Mn2+-Mn2+作用几乎可以忽略，由于Mn是磁性核（I=5/2），因此会出现Mn典型的六重峰超精细结构。 ——纳米材料缺陷的ESR研究 缺陷会对材料性质产生重要影响，不论有利或不利方面。纳米材料的缺陷，其ESR信号有其特征共振峰。希望从其饱和行为分析、氧化关联分析、g-射线辐射处理以及温度变化分析等手段处理或对比研究，可以明确这些共振峰的形成归属。利用ESR重点探测具有电学活性、光学活性的缺陷，找到在纳米材料中一些典型缺陷的物理来源，以达到控制材料产生缺陷的可能性，或有目的使材料产生缺陷从而改善材料的某种特殊性能。 EPR—研究对象 ——其它纳米材料新体系ESR研究 包括各种纳米线、管、棒、球等形状可控材料的ESR研究；无机/有机复合材料的ESR研究；稀土高效催化材料的ESR研究等。 EPR—研究对象 ——量子计算体系的ESR研究 EPR—研究对象 关于磁（自旋）共振： 三、?电子顺磁共振波谱 EPR—共振波谱 h? = gbH 通常情况下，EPR波谱仪记录的是吸收 信号的一次微分线形，即一次微分谱线。 EPR—共振波谱 DE=hn=gebH0 H0=hn/geb （扫场法） 允许跃迁必满足： Dms = ±1, DmI = 0 固定微波频率?，改变H，当H = Hr = h ?/g β时，产生EPR共振吸收信号，即EPR 吸收线。 EPR谱的表示方式: 横轴用磁场H强度（1mT=10G=28.02495MHz）或g因子/张量表示。前者方便于分析A张量，后者便于分析g因子。 纵轴用DA/DH或任意单位（arbitrary unit, a.u.）表示信号相对强度，或不标。 EPR—共振波谱 EPR—共振波谱 EPR谱线的形状反映了共振吸收强度随磁场变化的关系。 * EPR—研究对象 —— 过渡金属和稀土元素 过渡金属、稀土元素具有未充满的3d，4d，5d及 4f壳层，核外有一个或一个以上的未成对电子。 V23（4S23d3） V5+（3d 0）无EPR信号 V4+（3d 1）有EPR信号 Mn25（4S23d5） Mn5+ （3d 0）无EPR信号 Mn2+ （3d 5）有EPR信号 EPR—研究对象 3d1中心：V4+ EPR—研究对象 EPR—研究对象 3d5中心：Mn2+ 3d5中心：Mn2+ EPR—研究对象 过渡金属和稀土元素的EPR谱线特点： 谱线复杂且谱线大多很宽，理论处理也较困难。原因： EPR—研究对象 1、电子处在离子的d壳层中，它们的自旋运动和轨运动间有很强的“自旋—轨道偶合作用”; 2、离子并非以自由形式存在，处在由配位体组成的晶场中。 —— 半导体中的空穴或电子 —— 晶格缺陷 如：V心：The positive-ion vacancy (V center) V - center (earlier called V1) (tetragonal symmetry ) F心 ：an electron in a negative-ion vacancy (F center