材料科学基础六章-凝固.pptVIP

* 3、凝固后的晶粒大小控制 （1）增加过冷度 可以证明，晶粒直径d与形核率N和长大率vg有如下关系： 1/d∝k(N/vg)3/4 式中：N∝exp(-1/△T 2)， 连续长大时 vg∝△T， 以螺型位错长大时，vg∝△T 2。 故过冷度越大，晶粒形核率越高，长大率越大。 但过冷度对形核率的提升大于长大率。故过冷度增大，晶粒细化。 第六章 单组元相图及纯晶体的凝固 * （2）形核剂的作用 液相对固体的润湿性取决于接触角θ。形核时，当结晶固体与已有固相性质、结构越接近，液相越易附着于固相表面形核。因此加入的固体形核剂与结晶固相的性质、结构越接近，促进液相非均匀形核的效果越好。 第六章 单组元相图及纯晶体的凝固 （3）机械振动的作用 对结晶液相的机械振动或搅拌可使枝晶破碎，形成的枝晶碎片又可作为结晶的核心，提高形核率，细化晶粒。 * 平面生长示意 * * 第六章 单组元相图及纯晶体的凝固 第六章 单组元相图及纯晶体的凝固 * 第一节 单元系相变的热力学及相平衡 一、相平衡条件和相律 相变：由一种相转变为其他的相。 1、相平衡条件 相平衡：物质系统中各相的自由能相等，且能稳定存在。 自由度：可以独立变化，而不改变平衡系统中相的数目、种类的因素。 第六章 单组元相图及纯晶体的凝固 * 可以证明，处于平衡状态下的多相（α、β、γ、???，P个相）体系，每个组元（1、2、???，C个组元）在各相中的化学势都必须彼此相等，即： 受热力学平衡条件限制，系统的自由度数目（f）与系统的组元数目（C）、相数目（P）和外界影响因素数目（n）之间存在一种相互制约的关系，称为相律，即： f = c – p + n 对固体材料，相律可写为： f = c – p + 2 （仅考虑温度、压力的影响） 或 f = c – p + 1 （仅考虑温度的影响） 第六章 单组元相图及纯晶体的凝固 * ????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? 二、单元系相图 单元系：单一组元组成的体系。 多元系：多个组元组成的体系。 相图：描述一个物质体系在不同平衡条件下存在相的种类、成分及其相对数量的几何图 。 第六章 单组元相图及纯晶体的凝固 相图作用：利用相图可以判断一个物质体系在不同条件下所存在相的种类、相的成分及其相对数量，判断随条件变化所发生的相变。 * 1、H2O相图 单相区：f=1-1+2=2,即温度、压力同时独立变化不会引起相变。 三相区：f=1-3+2=0, 即为维持三相平衡，温度和压力都必须保持恒定。 当压力恒定时，单元系相图仅有温度变化轴。在单相区，f=1，在两相区，f=0。 第六章 单组元相图及纯晶体的凝固 两相区：f=1-2+2=1, 即为维持两相平衡，温度和压力中只有一个可独立变化，另一个必须随之作相应变化才不会引起相变。 * 2、Fe相图 对于Fe而言，在固态时可以发生同素异构转变，形成不同的固体相。 单相区：f=1-1+2=2，即温度、压力变化不会引起相变。 三相区：f=1-3+2=0, 即为维持三相平衡，温度和压力都必须保持恒定。 两相区：f=1-2+2=1, 即为维持两相平衡，温度和压力中只有一个可独立变化，另一个必须随之作相应变化才不会引起相变。 第六章 单组元相图及纯晶体的凝固 * 第2节 纯晶体的凝固 物质由液态转变为固态的过程称为凝固。若凝固所形成的固体为晶体，则凝固过程可以称为结晶。 一、液态结构 （1）大多数金属熔化时体积变化不大，表明原子间距变化不大。液态原子平均距离略大于固态。 （2）液态原子长程无序，但存在短程有序结构。局部的有序结构随原子热运动不断形成和消失，称“结构起伏”。 （3）金属的熔化热远小于气化热,判断液态金属仍为金属键结合。 第六章 单组元相图及纯晶体的凝固 * 二、晶体凝固的热力学条件 恒压时，dG/dT=-S， 因SL＞SS ， 故有：(dG/dT)L＜(dG/dT)S 曲线GL-T与GS-T必相交，交点对应温度为金属熔点（凝固点）。 第六章 单组元相图及纯晶体的凝固 当T＜Tm：有GS ＜ GL ，固相稳定存在； 当T＞Tm：有GS ＞GL ，液相稳定存在； 当T=Tm：有GS