氧化还原平衡图示以及络合作用对氧化还原电位影响.pptVIP

氧化还原平衡图示法 马双忱 常用的氧化还原平衡图示法有两种类型： 一是E-pH图或pE-pH图，在图中能显示出某元素各种化学形态间的平衡关系，即表明在各种条件下质子和电子怎样同时使平衡移动的，并且能够指出，在任何给定E（或pE）和pH条件下，何种化学形态会占优势。 另一类型是logc-pE图，能表现出在pE及溶液组成发生变化时，各种化学形态间的平衡关系。现已有90余种元素与水构成的pE-pH图，已汇集成册。 E-pH图 以纯水体系为例，考虑E-pH图的作图方法。 暴露于大气的水能按如下反应被氧化： O2＋4H+＋4e- 2H2O 按能斯特方程： ?对于纯水：[H2O]=1，在25℃下，E0=1.23V，于是 pE-pH图 以Fe2+－Fe3+体系为例，考虑pE－pH图的作图方法。 在需要建立某元素在水体中各化学形态间平衡关系的pE－pH图时，应将该元素的所有氧化还原形态和水体中所有形态考虑在内，由此得到的图形是非常复杂的。例如，如果考虑某种金属，这种金属的几种不同氧化态，羟基络合物，和不同形态的固体金属氧化物或氢氧化物都可能存在于pE－pH图的不同区域中。 pE－logc图 以水体中氮体系为例，考虑pE-logc图的作