第九次课拜耳法生产氧化铝分析.ppt

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晶种分解的目的 晶种分解(简称种分)就是在降温、加晶种、搅拌的条件下,使铝酸钠溶液分解,获得具有一定性能的氢氧化铝产品,同时得到分子比较高的种分母液,作为溶出铝土矿的循环母液。 种分过程是拜耳法生产氧化铝的关键工序之一。它对产品的产量、质量以及全厂的技术经济指标有着重大的影响。 晶种分解的机理 晶种分解是将铝酸钠溶液中的氧化铝以氢氧化铝结晶析出的过程: Al(OH)4- + xAl(OH)3→(x+1)Al(OH)3 + OH- 氢氧化铝结晶析出的过程是极其复杂的,分解过程包括次生成核、晶粒破裂、晶体长大和附聚。 (1)次生成核 次生成核又叫二次成核,所形成的晶核成为次生晶核或二次晶核。在晶种分解过程中,生成晶核表面粗糙,长成向外突出细小的晶体,在颗粒相互碰撞或流体的剪切力作用下,这些细小晶体便脱离母晶而进入溶液中,成为新的晶核。分解温度在75℃以上时,都无次生晶核形成。 (2)晶体长大 种分过程存在着晶体直接长大的过程,即在晶种表面结晶并沿平面展开,使晶粒直径长大。晶体长大的速度取决于分解条件。溶液的过饱和度大,有利于晶体长大。 (3)氢氧化铝破裂 破裂是颗粒之间的碰撞以及颗粒与糟壁、搅拌器之间的碰撞结果,使结晶体破裂,产生细小的新颗粒。氢氧化铝结晶粒度变细。 (4)附聚 附聚是指一些细小的晶粒互相依附并粘结成为一个较大晶体的过程。氢氧化铝颗粒附聚分为两部分: 1.细颗粒晶体互相碰撞,其中一些结合成松散的絮团,其机械强度小,容易重新分裂; 2.絮团在未分裂时,由于溶液分解出来的Al(OH)3起到了一种“粘结剂”的作用,将絮团中的各个晶粒胶结在一起,形成了坚实的附聚物。 溶液过饱和度大、温度高,有利于附聚。 晶粒长大、附聚和二次成核与晶种的“表面成核”有关,晶体长大是Al2O3从溶液中析出的唯一途径,直接影响分解率,其它各种作用只间接影响。二次成核和晶体破裂将降低分解产物的平均粒度。附聚作用则既减少了细粒子数量,又产生了较大的颗粒,从而能改善分解产物的粒度分布。 影响晶种分解过程的因素很多,并且因具体条件不同而异。分解原液的浓度和摩尔比值、分解原液的过饱和度等是影响分解速度、Al2O3产出率和成品Al(OH)3粒度与强度的最主要的因素。当其它条件相同时, Al2O3质量浓度约90g/L左右的中等浓度的溶液αk最低,因而分解速度快。 氢氧化铝分离、洗涤的主要目的 经种子分解或碳酸化分解得到的氢氧化铝浆液,用过滤设备将氢氧化铝和母液分离,分离得到的氢氧化铝一部分直接返回生产流程,作种子分解的晶种,其余部分经进一步洗涤生产氢氧化铝成品。 氢氧化铝浆液经分离所得的氢氧化铝滤饼仍含有一定量的分解母液,必须加以洗涤,以回收Na2O,并保证氢氧化铝产品中Na2O含量符合质量标准要求。 氢氧化铝焙烧 焙烧的目的: 是在一定温度下把氢氧化铝的附着水和结合水脱除,并发生分解反应,形成氧化铝,再进行晶型转变,得到具有一定物理和化学性能的氧化铝产品。 100-120℃ 2Al(OH)3+附水→Al2O3·3H2O+H2O↑ 200-250℃ 失去两个结晶水转变为一水软铝石(Al2O3·H2O); Al2O3·3H2O→Al2O3·H2O+2 H2O↑ 500℃左右 一水软铝石转变为无水γ-A12O3; Al2O3·H2O→γ-Al2O3+ H2O↑ 900℃以上 转变为a-Al2O3; γ-Al2O3→a-Al2O3 分解母液的蒸发与一水碳酸钠的苛化 分解母液的蒸发: 排除多余的水分(两次引入了水分),保持循环体系中水量的平衡,使蒸发母液达到拜耳法溶出的浓度要求。在蒸发的过程中,还排出了部分杂质—碳酸钠(它是苛性碱与铝土矿中的碳酸盐和空气中的二氧化碳在溶出过程中发生反应生成的。溶解度随苛性碱浓度的提高和温度的降低而下降) 一水碳酸钠的苛化 它是苛性碱与铝土矿中的碳酸盐和空气中的二氧化碳在溶出过程中发生反应生成的。母液每一次循环都有一部分(3%)苛性碱变成了苏打。 石灰法 Na2CO3+Ca(OH)2+aq=2NaOH+CaCO3+aq 铝在交通运输工业上的应用 ?? 近年来,汽车和铁路车辆的用铝量明显增多,其目的是为减轻车身的质量,以求节省燃料。全铝汽车正在试制。电动汽车上用Al/空气电池作动力。因此,铝又被誉为一种节能的材料。 铝在航空工业上的应用 ?

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