有机化学-第七章炔烃研究报告.ppt

3.炔烃的化学性质 烯烃的制备： 炔烃的可控性还原； 醇的脱水； 卤代烷的消除； 二卤代烷在金属镁或锌作用下的脱卤； 炔烃的制备： 电石水解法 二卤代烷脱卤化氢法 第七章 炔烃和二烯烃 3.炔烃的化学性质 伯卤代烷与炔钠的反应： 仲卤代烷和叔卤代烷在氨基钠的强碱性条件下易消除； 练习题 7.8 二烯烃的分类： 聚集二烯烃/累积二烯烃：俩双键聚集在一起； 共轭二烯烃：单双键交替排列； 隔离二烯烃：双键相隔较远； 第七章 炔烃和二烯烃 4.二烯烃的命名 二烯烃的命名： 二烯烃的命名与烯烃相似，只是选主链要包含两个双键，且编号要从靠近两端的双键开始，称“x，y－某二烯”。有顺反异构的二烯烃和多烯烃，还需要标明其构型； 针对共轭双键，还有一种特殊的命名法“S－顺”和“S－反” S表示单键，该法是看两双键在单键的同侧还是异侧； S－顺 S－反 共轭二烯烃最大的特点就是两个双键π键形成共轭使得电子不仅在一个双键里，而是两个双键间较大的区域内运动，因而具有一些特殊的化学性质。 第七章 炔烃和二烯烃 4.二烯烃的化学性质 共轭加成： 共轭双键有两种加成方式：1，2和1，4加成。 练习题 7.10 一般情况下：低温以1，2加成为主，高温以1，4加成为主； D－A反应 练习题 7.11 第七章 炔烃和二烯烃 4.二烯烃的化学性质 共轭效应总结： 对卤素的活性而言： 直接与双键碳或苯环相连的“乙烯型”卤代烃活性弱； “烯丙型”或苄位的卤代烃活性增强； 练习题 7.12 对双键和共轭双键而言： 具有未共用电子对的一些基团能使双键的电子云密度增加，使共轭体系活化，如－NH2、－OH、－OR等； 诱导效应过强导致共轭双键的电子被吸走而使电子云密度降低，共轭体系钝化，如－NO2、－COOH、－CHO、卤素等； 第七章 炔烃和二烯烃 1.炔烃的结构 炔烃的分子通式和结构 炔烃为含有碳碳叁键的不饱和烃类；分子通式为CnH2n+2 乙炔的分子中所有原子都在一条直线上，即乙炔是一个直线型的分子；碳碳叁键中除了一个σ键，还有两个π键，使得π键电子云呈圆筒形分布。 炔烃的构造异构与烯烃类似，有碳架异构和碳碳叁键位置的异构。 练习题 7.1 第七章 炔烃和二烯烃 2.炔烃的命名 系统命名法 炔烃的命名原则和烯烃类似，只需将“烯”字改为“炔”字即可。 特殊情况：分子中同时存在双键和叁键 选择同时包含双键和三键的最长碳链为主链； 从靠近双键或叁键的一端开始编号，编号相同以双键优先； “X-取代基”+“Y-某烯”+“Z-炔”； 也可将碳碳叁键直链作为取代基或者将炔烃分子视为乙炔的衍生物，把碳碳叁键左右两侧的烷基都作为取代基； 练习题 7.3 第七章 炔烃和二烯烃 3.炔烃的化学性质 炔氢的反应 炔烃和烯烃最大的区别就是与炔碳相连的氢（炔氢）具有微酸性，能与金属钠反应放出氢气生成炔钠。 乙炔与过量的钠可以生成炔二钠； 有炔氢的炔烃也可与强碱氨基钠反应生成炔钠（金属炔化物） 炔钠是非常有用的分子，因其中含有碳负离子而成为很强的亲核试剂，它与伯卤代烷可制备更高级的炔烃。 第七章 炔烃和二烯烃 3.炔烃的化学性质 炔氢不仅能被碱金属取代，还能被重金属银Ag和亚铜Cu取代形成相应的重金属炔化物，可用于炔烃的鉴别； 白色沉淀 棕红色沉淀 碳碳叁键的反应 和烯烃一样，炔烃在铂Pt、钯Pb、镍Ni等金属催化剂下可与氢气加成最终生成烷烃； 该反应无法停留在烯烃，只能得到烷烃；如果想得到顺反异构的烯烃，就需要用到下面两种方法； 第七章 炔烃和二烯烃 3.炔烃的化学性质 由钯Pb，碳酸钙和喹啉制得的林德拉催化剂，催化顺式加成： 由金属锂Li或钠Na在液氨中与炔烃反应，得反式加成产物： 亲电加成反应 加卤素 分子中同时存在双键和叁键时，优先加成在双键上。 第七章 炔烃和二烯烃 3.炔烃的化学性质 炔烃加成卤素可以停留在二卤产物，再加卤素则得四卤产物。 加卤化氢 卤化氢的加成也可停留在第一步，方向符合马氏规则，且大多为反式加成产物。 酸催化加水：常用HgSO4等汞盐催化，按马氏规则加成,再自身异构化成酮； 练习题 7.6 第七章 炔烃和二烯烃 3.炔烃的化学性质 硼氢化氧化反应 炔烃也可与硼烷反应得三烯基硼烷，再经碱性双氧水氧化得反马氏规则的烯醇，自身异构成醛； 亲核加成反应： 与醇钠生成烯基醚；与氢氰酸生